247068-81-1 (S)-(2,6-二甲基-3-氧代庚-1-烯-4-基)氨基甲酸叔丁酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：92% 合成条件：With piperidine; piperdinium acetate In tetrahydrofuran at 68℃; for 8 h; Green chemistry 实验步骤：将化合物3R1（4mmol）的无水THF（10mL）溶液与乙酸哌啶（14.8mmol），哌啶（9.9mmol）和多聚甲醛（39.6mmol）一起加热。将反应混合物在68℃下回流8小时。将溶液用乙酸乙酯（3×15mL）萃取，并用1M HCl（40mL）和盐水（40mL）洗涤，然后经无水Na 2 SO 4干燥。蒸发溶剂，粗产物用快速柱色谱法纯化，用乙酸乙酯和石油醚（V / V = 1:10）洗脱，得到4R1。无色液体;产量92％; 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ0.89（-CH 3，d，J = 6.6Hz，3H），0.99（-CH 3，d，J = 6.6Hz，3H），1.32（-CH，ddd，J = 14.4） ，9.6,4.8 Hz，1H），1.42（-CH3，s，9H），1.50-1.44（-CH，m，1H），1.76-1.71（-CH，m，1H），1.89（-CH3，s， 3H），5.05（-CH，dd，J = 9.6,3.6Hz，1H），5.14（-CH，d，J = 8.4Hz，1H），5.87（-CH，s，1H），6.07（-CONH， s，1H）; MS（ESI）m / z：256.3 [M + H] +，278.3 [M + Na] +; HRMS计算值C 14 H 25 NO 3 Na [M + Na] +：278.1726;实测值：278.1726。发现：278.1734。 参考文献：
产率：92% 合成条件：at -78℃; for 2.50 h; 实验步骤：第二（右手）分子片段可以平行或依次制备。该方法涉及使氨基末端保护的氨基酸的Weinreb酰胺烯基化。例如，氨基末端保护的氨基酸可以与试剂（例如，MeNHOMeHCl，EDCl，NMM，HoBt，DMF，0,12小时，80％）反应，以制备氨基酸羧基末端的Weinreb酰胺。通过将Weinreb酰胺暴露于烯化剂（例如，丙烯-2-基锂）以得到α'， - 不饱和酮来进行烯化。例如，对于环氧酶素合成，Boc-Leu Weinreb酰胺可与丙烯-2-基锂反应，得到相应的α'， - 不饱和酮。丙烯-2-基锂可以通过2-溴丙烯与叔丁基锂在非质子溶剂（例如乙醚）中在低温（例如-78℃）下反应至少30分钟而产生（例如2.5小时）以极好的产率（例如，92％）得到α'，' - 不饱和酮。 参考文献：
产率：7.5 g 合成条件：at 0 - 5℃; for 6 h; Inert atmosphere 实验步骤：向0℃的（I）（10.0g，36.4mmol）在100mL无水THF中的溶液中，在氩气氛下加入异丙烯基溴化镁（364mL，182mmol，5.0当量，0.5M THF溶液）。 ）使用加料漏斗滴加。 调节添加速率，使内部反应温度保持在5℃以下。 六小时后，将反应混合物倒入250mL饱和的水溶液中。 NH4Cl和500mL湿冰。 搅拌30分钟后，混合物变澄清，减压除去挥发物，粗产物用EtOAc（200mL）稀释。 分离各层，水层用EtOAc（3×150mL）萃取，合并有机层，用水（2×150mL），盐水（2×150mL）洗涤，用MgSO 4干燥。 过滤除去MgSO 4，减压除去挥发物。 通过快速色谱法（15：1己烷/ EtOAc）纯化，得到（J），为固体（7.5g，29.37mmol）。 参考文献：