1104636-73-8 乙烯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：1104636-73-8）

产率：55% 合成条件：Stage #1: With Trimethyl borate In tetrahydrofuran at -78 - 23℃; for 5.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 105 - 115℃; for 2.17 h; Inert atmosphere 实验步骤：向配备有搅拌棒的3L三颈圆底烧瓶中加入B（OMe）3（94mL，840mmol）和THF（600mL）。将溶液冷却至78℃。在2小时45分钟内通过套管逐滴加入乙烯基溴化镁（1.0M的THF溶液，800mL，800mmol）。将所得溶液在78℃下搅拌15分钟，然后在23℃下搅拌2小时30分钟。在装有搅拌棒，内部温度计和蒸馏装置的单独的2L三颈圆底烧瓶中加入干燥的MIDA（235.0g，1.6mol）和DMSO（600mL）。将溶液用油浴加热至内部温度110-115℃。在2小时10分钟内通过Teflon套管逐滴将硼酸盐悬浮液滴加到热MIDA溶液中，保持内部温度在105和115℃之间。在完全加入硼酸盐溶液后，将反应溶液冷却至23℃。将所得溶液转移至含有H 2 O（1L），盐水（1L），EtOAc（1.5L）和丙酮（1L）的分液漏斗中。摇动混合物，除去水层，用EtOAc /丙酮（2：1,260mL）萃取。将合并的有机层用H 2 O（2500mL）洗涤。将合并的水洗液用EtOAc /丙酮（2：1,2300mL）反萃取。将合并的有机相用MgSO 4干燥，过滤，并真空浓缩。将所得固体悬浮在300mL丙酮中，加入4L Et 2 O以沉淀产物。通过真空过滤收集所得固体，得到乙烯基MIDA硼酸酯1，为白色固体（81.2g，55％）。 1的光谱数据与我们实验室先前报道的数据一致 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 36, p. 7732 - 7740

合成路线 2（2. 合成：1104636-73-8）

产率：54% 合成条件：at 95 - 115℃; 实验步骤：实施例4从相应的格氏试剂制备乙烯基MIDA硼酸盐向配备有搅拌棒的干燥500mL Schlenk烧瓶中加入THF（100mL）和B（OMe）3（11.7mL，105mmol）。将溶液通过-78℃冷浴冷却。在5分钟内通过套管向溶液中加入。乙烯基溴化镁，为THF溶液（1.0M，100mL，100mmol）。将所得混合物搅拌2小时，然后移去冷浴并将混合物温热至室温并搅拌2小时。将米色混合物转移至250mL压力平衡加料漏斗中。向装有搅拌棒的3颈500mL圆底烧瓶中加入DMSO（100mL），N-甲基亚氨基二乙酸（29.5g，200mmol）和甲苯（50mL）。在圆底的颈部安装了加料漏斗，温度计和标准。蒸馏装置。将混合物加热至115℃的内部温度，然后通过加料漏斗以保持内部温度在95-110℃之间的速率加入THF混合物。在此期间将THF从热的温度蒸馏出来。 DMSO混合物。在添加完成后并且在内部温度升至120℃后，使蒸馏釜冷却至室温。用丙酮（300mL）稀释DMSO混合物，并通过硅藻土垫过滤所得混合物。 。用丙酮（100mL）萃取收集的固体，将合并的滤液真空浓缩，得到DMSO溶液。将DMSO溶液蒸馏至接近干燥（1托，100℃）。将剩余的固体溶于丙酮：水（100mL：100mL）中，并转移至1000mL分液漏斗中。将溶液用盐水（100mL）和EtOAc（200mL）稀释。摇动混合物并分离各相。 aq。将相用丙酮：EtOAc（100mL：200mL）萃取两次。将合并的有机物用盐水（3.x.100mL）洗涤。将合并的盐水洗涤液用EtOAc（100mL）反萃取。将合并的有机物用MgSO 4干燥，过滤，然后真空浓缩，得到灰白色固体，然后用Et 2 O（2000mL）稀释的丙酮（100mL）重结晶，得到产物7c，为灰白色固体（ 9.95克，54％）。 ：