1128-56-9 1-苯基-3-氨基吡唑

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：1128-56-9）

产率：41% 合成条件：With 2,3-dicyano-5,6-dichloro-p-benzoquinone In 1,4-dioxane at 20℃; for 1 h; 实验步骤：向1-苯基-3-氨基 - 吡唑啉（7.4g，46mmol）的二恶烷（200mL）溶液中加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（11.54g，50g）毫摩尔）。 添加后，将反应物在室温下搅拌1小时，然后将得到的深色溶液通过硅藻土垫过滤。 将滤液用1N HCl水溶液（100mL）酸化，并用CH 2 Cl 2（50mL）萃取。 用1N HCl水溶液（50mL）萃取有机层。 将合并的水层用CH 2 Cl 2（2.x.50mL）洗涤，然后用NaOH调节至pH12，接着用CH 2 Cl 2（3.x.100mL）萃取。 将合并的CH 2 Cl 2萃取液用饱和NaCl（100mL）洗涤，干燥（MgSO 4），并减压浓缩，得到标题化合物1-苯基-3-氨基 - 吡唑，为浅橙色固体（3.0g，41％收率）。 LC / MS（方法A）：保留时间= 1.43分钟，（M + H）+ = 160。 参考文献：

• [1] Bioorganic and medicinal chemistry, 2002, vol. 10, # 3, p. 817 - 827 [2] Patent: US4149005, 1979, A [3] Farmaco, Edizione Scientifica, 1985, vol. 40, # 11, p. 808 - 817 [4] Patent: US2006/154956, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9 [5] Zhurnal Obshchei Khimii, 1959, vol. 29, p. 658,659; engl. Ausg. S. 650, 651 [6] Patent: US4149005, 1979, A [7] Patent: US4149005, 1979, A [8] Patent: US2013/85132, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0680; 0681; 0682

合成路线 2（2. 合成：1128-56-9）

产率：80% 合成条件：With caesium carbonate; copper(ll) bromide In N,N-dimethyl-formamide at 190℃; for 0.33 h; Microwave irradiation; Sealed tube 实验步骤：1-苯基-1H-吡唑-3-胺3-氨基 - 吡唑（1.0g，12.03mmol），Cs 2 CO 3（3.92g，12.03mmol），碘苯（3.68g，18.05mmol），CuBr 2（0.268g， 将0.1mmol）和DMF（4mL）加入到10mL微波小瓶中。 将小瓶密封并加热至190℃保持20分钟（通过TLC监测）。 冷却后，将反应混合物用饱和氯化铵水溶液稀释，并用乙酸乙酯（50mL×3）萃取。 有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，真空浓缩。 通过快速柱色谱法纯化粗产物，用0-40％乙酸乙酯和石油醚汽提洗脱，得到所需产物，1-苯基-1 - / - 吡唑-3-胺，为棕色固体（1.53g，80percent）。 参考文献：

• [1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2012, vol. 33, # 6, p. 2067 - 2070 [2] Patent: WO2015/172196, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00225

合成路线 3（3. 合成：1128-56-9）

产率：85% 合成条件：With sodium ethanolate In ethanol at 150℃; for 2 h; Sealed tube; Microwave irradiation 实验步骤：3.6 3-氨基-1-苯基-1H-吡唑（11a）苯肼盐酸盐（2d·HCl）（0.17g，1.2mmol），3-甲氧基丙烯腈（1a）（0.20mL，2.4mmol）和NaOEt（0.41）的溶液使用CEM Discover微波合成仪，通过调节初始功率（150W），在密封的，额定压力的Pyrex管（10mL）中，在150℃下，在无水EtOH（4mL）中照射g，4.8mmol）。通过使压缩空气流通过微波腔来冷却混合物，并加入H 2 O（10mL）。将水层用EtOAc（2×20mL）萃取，合并有机萃取物，用盐水洗涤，干燥（MgSO 4）并真空蒸发。通过硅胶柱色谱纯化，用己烷/ EtOAc（1：3v / v）洗脱，得到标题化合物（0.19g，85％），为黄色固体，熔点90-92℃（点燃44℃，91℃） ）（实测值：159.0796。C9H9N3 [M]要求159.0796）; FTIR（KBr）/ cm -1νmax3477（NH），3297（NH），1490,1415,1367,1172; 1H NMR（400MHz; DMSO-d6）δ8.13（1H，d，J 2.4，H-5），7.64（2H，d，J 7.7，H-2'/ H-6'），7.39（2H，t ，J 7.7，H-3'/ H-5'），7.11（1H，t，J 7.7，H-4'），5.74（1H，d，J 2.4，H-4），5.09（2H，br s ，exch.D2O，NH2）; 13C NMR（126MHz; DMSO-d6）δ157.5（C），140.4（C），129.7（CH），128.2（CH），124.3（CH），116.8（CH），96.8（CH）; LRMS（EI）m / z（相对强度）159（M +，100），158（[M-1] +，30），131（[M-N2] +，13），104（16），92（8） ），84（27），77（Ph +，29）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 39, p. 8429 - 8438