3811-49-2 蔬果磷

危险品运输编号:2783 WGK Germany:3 危险等级:6.1(b) 包装类别:III 海关编码:29349990 存储类别:6.1C - 可燃，急性毒性 类别3 毒性化合物或者引起慢性影响的化合物 危险性类别:急性毒性 类别3经口 急性毒性 类别4 经皮 危害水生环境-长期危害 类别2 毒性:chicken,LD50,oral,110mg/kg (110mg/kg),PERIPHERAL NERVE AND SENSATION: STRUCTURAL CHANGE IN NERVE OR SHEATHBEHAVIORAL: ATAXIA,Bochu Kagaku. Scientific Pest Control. Vol. 40, Pg. 49, 1975.

• 毒性 大鼠急性经口LD 50 125～180mg/kg，大鼠急性经皮LD 50 490mg/kg。鲤鱼LC 50 3.55mg/L (48h)，鲫鱼LC 50 2.8mg/L (48h)；金鱼LC 50 3.2mg/L (48h)。
• 化学性质 纯品为白色针状结晶。m.p. 55～56℃,蒸气压0.63Pa(25℃)，易溶于丙酮、苯、乙醇、乙醚，可溶于环己酮、甲苯、二甲苯、异丁基甲酮，30℃时在水中溶解度为50mg/L。在弱酸性或碱性介质中稳定。
• 广谱、高效、低残留有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，并有杀卵伤用，击倒作用快。用于防治水稻螟虫、稻瘿蚊、稻飞虱等害虫，用20%乳油3.0kg/hm 2 ,对稻叶蝉效果不佳。用于棉花抗性棉铃虫、红铃虫、果树卷叶虫、柑橘介壳虫、蔬菜菜青虫及地下害虫药效显著，一般使用25%乳油1000～2000倍液喷雾，收获前10d禁用。
• 蔬果磷是一种广谱高效低残留有机磷杀虫剂，主要用于防治作物地下害早，特别对棉花后期棉铃虫、柑桔介壳虫及蔬菜的多类害虫药效显著。
• 急性毒性 口服-大鼠 LD50: 102 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 88 毫克/公斤
• 可燃性危险特性 受热分解有毒氧化磷、氧化硫气体
• 储运特性 库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
• 灭火剂 砂土、干粉、泡沫

农药

• 将O-甲基硫代磷酰二氯和水杨醇在水相pH11-12下进行反应则合成。1.水杨醇的制备苯酚与硼酸、甲醛反应后，制水杨醇。2.蔬果磷的制备 水杨醇与O-甲基硫代磷酰二氯反应，即得蔬果磷。该制备方法由于水杨醇性质很不稳定，易引起聚合，因而影响蔬果磷的纯度和收率。近年来国外开展了蔬果磷新工艺研究，即以水杨醛与甲基硫代磷酰二氯在碱流中反应而制得O-甲基-O-甲酰基苯基硫代磷酰氯，再与硼氢化物在碱液中反应而得蔬果磷。
• 水杨醇的制备 将47g苯酚、31g硼酸、25mLL甲苯，在搅拌下加热回流，脱除生成的水。脱水毕，再加120mL甲苯，于80～85℃通入15g经纯化的甲醛气体，然后在80～85℃反应1h。反应毕，将物料倾入200mL冷水中，加入饱和碳酸钠溶液碱解，使pH值达8～8.5。静置分层，分出水层，先用乙醚提取，后于稀硫酸酸化至pH值为1～2，再用乙醚提取，醚层用10%碳酸钠和水洗涤，经干燥、脱醚，余下白色固体即为水杨醇，m.p.75～84℃,纯度92%。 水杨醇也可将苯酚与甲醛水溶液在醋酸锌催化下反应制得。 甲氧基硫代磷酰二氯的制备 用5mol甲醇与1mol三氯硫磷于5～10℃反应，制成甲氧基硫代磷酰二氯，收率90%。 蔬果磷的合成 将63.5g水杨醇溶于192g10%NaOH水溶液中，盛于滴液漏斗中。再将O-甲基硫代磷酰二氯107g盛于滴液漏斗中。将两者同时滴入500mL水中，保持反应液pH值在11～12，温度15℃，滴毕，再用20%NaOH水溶液调节反应液的pH值，维持在11～12。反应毕，静置，倾去上层水，将沉淀物溶于约1.5倍甲醇中重结晶，抽滤，真空干燥得黄色固体，即蔬果磷，m.p.51～55℃，纯度89.5%。 蔬果磷也可用水杨醛与甲氧基硫代磷酰二氯在碱液中反应制得O-甲基-O-甲酰基苯基硫代磷酰氯，再与硼氢化物在碱溶液中反应制得。操作过程：将水杨醛6.1g、甲氧基硫代磷酰二氯8.3g、甲丁基溴化铵80mL溶于50mL甲苯中，在搅拌下于5～10℃滴入溶于15mL水的5.5g碳酸钠溶液中，继续搅拌反应5h，加入50mL水，分液，水洗甲苯层，干燥、过滤、浓缩而得油状O-甲基-O-甲酰基苯基硫代磷酰氯。再将所得硫代磷酰氯2.5g溶于10mL甲苯中，冷却至5～10℃，在搅拌下加入含有硼氢化钠0.5g的10mL0.2mol/L NaOH水溶液中，搅拌反应2h，再在室温搅拌16h,分离水洗，甲苯层经干燥过滤，蒸去甲苯，残留物冷却，用甲醇重结晶而得白色晶体，即蔬果磷，m.p.55～56℃。