化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：5346-38-3）
产率：89%
合成条件：With tetraphosphorus decasulfide; ammonia In methanol at 20℃; for 12 h;
实验步骤：一般程序：a。 在剧烈搅拌下，将四硫化二磷（115g，0.5mol）加入到在250mL 20％铵的甲醇溶液中的4-氰基吡啶（52g，0.5mol）的溶液中，保持反应混合物温度低于35-40℃。 将反应混合物在室温下保持12小时。反应后，加入150mL水，并通过水浴将混合物加热至70-75℃直至气体旋转停止。 冷却后，将沉淀物过滤，用水洗涤并干燥。 产率89％（61.8g），Rf 0.45，熔点137°（136-137°[21]）。 发现，百分比：52.09; H 4.31; N 20.30; S 23.30。 C6H6N2S.Calculated，百分比：52.15; H 4.38; N 20.27; S 23.20。
参考文献：
- [1] Synlett, 2004, # 14, p. 2615 - 2617 [2] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 96, # 1-4, p. 325 - 326 [3] Synthesis, 2002, # 12, p. 1649 - 1651 [4] Journal of the Iranian Chemical Society, 2010, vol. 7, # 3, p. 752 - 758 [5] Russian Journal of General Chemistry, 2015, vol. 85, # 10, p. 2295 - 2298 [6] Zh. Obshch. Khim., 2015, vol. 85, # 10, p. 1663 - 1666,4 [7] Synlett, 2009, # 14, p. 2338 - 2340 [8] European Journal of Organic Chemistry, 2004, # 16, p. 3422 - 3434 [9] Synthesis (Germany), 2014, vol. 46, # 1, p. 126 - 134 [10] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 1, p. 170 - 175 [11] Russian Chemical Bulletin, 2009, vol. 58, # 4, p. 844 - 850 [12] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2000, vol. 8, # 2, p. 363 - 371 [13] Heterocycles, 2018, vol. 96, # 3, p. 509 - 517 [14] Journal of Medicinal Chemistry, 2001, vol. 44, # 11, p. 1741 - 1748 [15] Journal of the Chemical Society. Dalton Transactions, 2001, # 5, p. 550 - 559 [16] Synthesis, 1992, # 12, p. 1219 - 1220 [17] Helvetica Chimica Acta, 1945, vol. 28, p. 820,823 [18] Journal of the Chemical Society, 1952, p. 742 [19] Synthesis, 2010, # 10, p. 1603 - 1608 [20] Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 2010, vol. 636, # 7, p. 1380 - 1385 [21] European Journal of Organic Chemistry, 2012, # 27, p. 5231 - 5247
合成路线 2（3. 合成：5346-38-3）
产率：81%
合成条件：With MCM-41 mesoporous silica In ethanol; water at 80 - 90℃; for 9 h; Green chemistry
实验步骤：一般步骤：在典型的反应中，将酰胺（1mmol），绕丹宁（1.2mmol）和吗啉（1.2mmol）在EtOH /水（2 + 2ml）中的溶液在80-90℃下回流直至使用40mg完成。 MCM-41催化剂。 通过薄层色谱中原料的消失表明反应完成。 反应完成后，在旋转蒸发器中蒸发溶剂，将粗产物溶于二氯甲烷中，过滤，分离出产物，为催化剂滤液（残余物）。 然后通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，其中化合物（5）用25％EtOAc / 75％石油醚从柱中出来，但硫代酰胺（4）得到65％EtOAc / 35％石油醚，使得它们易于分离。 通过IR，1H NMR，13C NMR，CHN和X射线单晶分析表征硫代酰胺（4）。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2013, vol. 54, # 17, p. 2164 - 2170
