70264-94-7 3-甲氧基-4-溴甲基苯甲酸甲酯

危险品运输编号:UN 2811 6.1/PG 3 WGK Germany:3 危险等级:IRRITANT 包装类别:Ⅲ 海关编码:2918999090 存储类别:6.1C - 可燃，急性毒性 类别3 毒性化合物或者引起慢性影响的化合物 危险性类别:危害水生环境-急性危害 类别1 危害水生环境-长期危害 类别1 严重眼损伤 类别1 经皮刺激 类别2 皮肤致敏物 类别1

扎夫司特中间体

医药

合成路线 1（1. 合成：70264-94-7）

产率：97% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 16 h; Heating / reflux 实验步骤：步骤1：4-甲基-3-（甲氧基）苯甲酸甲酯（1.00g，5.55mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（1.09g，6.10mmol）和催化量的2,2'-偶氮二（异丁腈）的混合物（ 将AIBN）在四氯化碳（40ml）中回流16小时。过滤反应混合物，用盐水（25ml）洗涤溶液，用硫酸钠干燥并浓缩，得到4-（溴甲基）-3-甲酯（甲氧基）。 ）苯甲酸盐（1.4g，产率97％）。 参考文献：

• [1] European Journal of Medicinal Chemistry, 1997, vol. 32, # 7-8, p. 547 - 570 [2] Patent: WO2009/55077, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 391-392 [3] Synlett, 2014, vol. 25, # 17, p. 2485 - 2487 [4] Patent: WO2005/105802, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 120-121 [5] Patent: US6391901, 2002, B1 [6] Patent: US6284756, 2001, B1 [7] Patent: US2009/191183, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 51 [8] Patent: WO2009/32667, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 179-180 [9] Journal of Medicinal Chemistry, 2018, vol. 61, # 13, p. 5758 - 5764 [10] Journal of Medicinal Chemistry, 1990, vol. 33, # 6, p. 1771 - 1781 [11] Journal of Medicinal Chemistry, 1988, vol. 31, # 3, p. 692 - 696 [12] Patent: US5041460, 1991, A [13] Patent: US5047402, 1991, A [14] Patent: US2009/149662, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 8 [15] Patent: US2009/149662, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 8 [16] Patent: WO2015/168279, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 48

合成路线 2（2. 合成：70264-94-7）

产率：82% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; azobisisobutyronitrile In tetrachloromethane 实验步骤：D. 4-溴甲基-3-甲氧基苯甲酸甲酯将3-甲氧基-4-甲基苯甲酸甲酯（9.95g; 55.2mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（10.81g; 60.7mmol）合并在250mL CCl 4中并加热至回流。 加入AIBN（0.75g; 5.5mmol），将所得混合物加热回流8小时。 将混合物冷藏，然后过滤并减压浓缩。 将残余物用己烷研磨并过滤，得到溴代酯，为白色针状物（11.7g;产率82％）。 1H NMR（CDCl3）δ7.63（d，J = 7.6Hz，1H），7.58（s，1H）7.41（d，J = 7.9Hz，1H），4.56（s，2H），3.98（s，3H） ，3.94（s，3H）; FDMS 528（M +）。 参考文献：

• [1] Patent: US6271227, 2001, B1