2406-90-8 2-氯-6-氨基苯并噻唑

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：2406-90-8）

产率：83% 合成条件：Stage #1: With iron In ethanol; acetic acid for 1.50 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide In ethanol; water; acetic acid 实验步骤：在0℃下，向2-氯苯并噻唑（12.0g，70.7MMOL）的浓H 2 SO 4（60mL）溶液中滴加HNO 3（69％溶液，6mL）20分钟。将混合物在5℃下搅拌3小时，倒入冰水（150mL）中。收集沉淀物并用5％碳酸氢钠和水洗涤，在VACUO.APOS中干燥; 1 H NMR分析显示该混合物含有78％的6-硝基-2-氯苯并噻唑和8％的5-硝基-2-氯苯并噻唑。用乙醇重结晶，得到6-硝基-2-氯苯并噻唑，为白色结晶固体（11g，72％）。将3.5g固体溶于回流的乙醇 - 乙酸（150：15mL）中，一次性加入铁粉。将混合物回流1.5小时，过滤。将滤液真空浓缩至一半体积，用10％NaOH中和至pH 7.5，用乙酸乙酯萃取。将有机相用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并蒸发，得到残余物，将其从乙醇中重结晶。获得浅紫色晶体（2.5g，83％）。熔点160-164℃; TLC单点在Rf 0.27（30％EtOAc /己烷）; APOS; HNMR（270MHz，DMSO-d6）5 7.58（1H，d，J = 9.0Hz，4-H），7.03（1H，d，J = 2.0） Hz，7-H），6.77（1H，dd，J = 9.0,2.0Hz，5-H），5.55（2H，s，NH 2）。将来自硝化产物的再结晶的母液蒸发并如上所述进行铁粉还原。用快速色谱法（乙酸乙酯-DCM梯度洗脱）纯化粗产物，得到2-氯代 - 苯并噻唑-5-基 - 胺，为黄色固体。熔点146-149℃; TLC单点在Rf 0.52（10％EtOAc / DCM）; APOS; HNMR（270MHZ，DMSO-d6）8 7.63（1H，d，J = 8.6HZ，7-H），7.05（1H，d） ，J = 2.3Hz，4-H），6.78（1H，dd，J = 8.6,2.3Hz，6-H），5.40（2H，s，NH2）。 参考文献：

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