27258-32-8 1-甲基-1H-吡唑-3-甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：70% 合成条件：With sodium hydroxide In water at 20℃; 实验步骤：在冷却后，将甲基肼（24cm 3,19.5g，0.423mol）滴加到17.0g NaOH（0.423mol）在225cm 3 H 2 O中的溶液中。然后在室温下滴加化合物16（73.3g，0.423mol），并将混合物搅拌过夜。 AQ。冷却后加入HCl（36％，28.2g，0.278mol），将反应混合物在室温下搅拌1小时，然后用CH 2 Cl 2（4×100×100cm 3）萃取。将合并的有机相用Na 2 SO 4干燥，并减压蒸发溶剂。将残余物溶于420cm 3 1M水溶液中。将HCl在室温下搅拌3小时。然后加入10％K 2 CO 3水溶液以调节pH = 10，并用CH 2 Cl 2（3×9 200cm 3）萃取混合物。将有机层真空干燥并蒸发。将残余物真空蒸馏，得到10a。产量32.8克（70％）;无色液体;熔点：70-72℃（3毫巴）; MS（ESI）：m / z = 111（[M + H] +）; 1 H NMR（500MHz，CDCl 3）：d = 9.84（s，1H），7.36（d，J = 1.4Hz，1H），6.68（d，J = 1.4Hz，1H），3.91（s，3H）ppm; 13 C NMR（126MHz，CDCl 3）：d = 185.8,150.9,131.8,105.8,39.2ppm。 参考文献：
产率：63% 合成条件：Stage #1: for 2 h; Heating / reflux Stage #2: With hydrogen In toluene for 8 h; Heating / reflux 实验步骤：将酸（90g，0.71mol）和DMF（1滴）在亚硫酰氯（250mL）中的悬浮液在氮气下回流搅拌2小时。 从反应混合物中蒸发溶剂，将残余物与甲苯（3×200mL）共沸，稀释到甲苯（250mL）中，加入到PD-C（10wt％，9.3g）在甲苯（500mL）中的悬浮液中，和 将该混合物在温和的氢气流下通过悬浮液回流搅拌8小时。 冷却至室温后，将悬浮液通过硅藻土过滤，用甲苯洗涤，并真空浓缩。 将残余物在真空下分馏，得到标题化合物（50g，63％），为低熔点白色固体（bp = 92℃COMMAT; 8mmHg） 参考文献：
产率：63% 合成条件：With hydrogen In toluene for 8 h; Heating / reflux 实验步骤：将搅拌的3-甲基吡唑（82.1g，1.0mol）的水（3.5L）溶液加热至70℃。一次性加入高锰酸钾（111g，0.70mol），保持温度接近70℃。将反应混合物在70℃下搅拌1小时，然后在70℃下加入第二部分高锰酸钾（111g）。 1小时后，在70℃下加入最后一部分高锰酸钾（111g）。将反应混合物在70℃下再搅拌2小时，并通过逐滴加入异丙醇来还原任何未反应的氧化剂。将反应混合物冷却至室温，过滤，用水冲洗固体，并将滤液蒸发至500mL。将水溶液冷却至0℃，用浓HCl酸化，过滤，用水洗涤固体产物，并在真空下干燥，得到吡唑-3-羧酸，为白色固体（64.4g，57％）。在45分钟内，将硫酸二甲酯（236g，177ML，1.87mol）滴加到40℃下搅拌的吡唑-3-羧酸（200g，1.78mol）在20％氢氧化钠水溶液（850ML）中的溶液中。将反应混合物在80℃加热2小时，冷却至室温，过滤，用浓HCl将滤液酸化至pH 1，过滤沉淀物，用水洗涤，真空干燥，得到1-甲基吡唑-5-酮羧酸（85克，38％）。将滤液真空浓缩至800ML，用氯仿（15×400mL）萃取，有机相经无水硫酸镁干燥，真空浓缩，残余物用异丙醇重结晶，得到1-甲基吡唑-3-羧酸（74g） ）作为白色结晶固体。将酸（90g，0.71mol）和DMF（1滴）在亚硫酰氯（250ML）中的悬浮液在氮气下回流搅拌2小时。从反应混合物中蒸发溶剂，将残余物与甲苯（3×200mL）共沸，稀释到甲苯（250mL）中，加入到Pd-C（10wt％，9.3g）的甲苯（500mL）悬浮液中，并且将该混合物在温和的氢气流下通过悬浮液回流搅拌8小时。冷却至室温后，将悬浮液通过硅藻土过滤，用甲苯洗涤，并真空浓缩。将残余物在真空下分馏，得到标题化合物（50g，63％），为低熔点白色固体（bp = 92℃COMMAT; 8MMHG）。 参考文献：