37074-40-1 4-溴-3-甲基苯乙酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：99% 合成条件：With pyridinium chlorochromate In dichloromethane at 20℃; for 12 h; 实验步骤：1-（4-溴-3-甲基苯基）乙酮。 在氮气氛下，将1-（4-溴-3-甲基苯基）乙醇（2.14g，9.9mmol）和氯铬酸吡啶鎓（2.62g，12mmol）加入到二氯甲烷（30mL）的溶液中。 然后将反应在室温下搅拌12小时。 将混合物在二氯甲烷（3×20mL）和盐水（20mL）之间分配。 将有机层浓缩至干，并通过柱色谱（硅胶，石油醚/乙酸乙酯= 30：1）纯化残余物，得到1-（4-溴-3-甲基苯基）乙酮（2.08g，99％）， 无色油。 LRMS（M + H +）m / z：计算值211.98;实测值：211.98。 1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ7.81（s，1H），7.62-7.61（m，2H），2.58（s，3H），2.46（s，3H）。 参考文献：
产率：84% 合成条件：Stage #1: With sulfuric acid; sodium nitrite In acetonitrile at 0℃; Stage #2: With urea In water; acetonitrile Stage #3: With hydrogen bromide; copper(I) bromide In water; acetonitrile at 50℃; for 2 h; 实验步骤：步骤2：4'-溴-3'-甲基苯乙酮的合成将27.0g乙腈加入到27.0g（181mmol）4-乙酰基-2-甲基苯胺的硫酸溶液中，并将混合物冷却至0℃。 。向混合物中滴加其中将13.1g（190mmol）亚硝酸钠溶解在26.2g水中的水溶液。在0℃下使所得混合物反应1小时后，滴加其中将1.1g（18mmol）尿素溶解在2.2g水中的水溶液，并将混合物再搅拌30分钟以获得4-乙酰基-2-甲基苯重氮硫酸盐水溶液。将5.18g（36mmol）溴化铜，62.2g（362mmol）47％氢溴酸和81.0g乙腈加入另一反应器中。在1小时内，在50℃搅拌下，将4-乙酰基-2-甲基苯重氮硫酸盐水溶液滴加到该混合物中。滴加后，混合物在50℃下反应1小时。然后，加入81g甲苯并将混合物搅拌30分钟，分离水相。将54g甲苯加入水相中并再次萃取。将合并的甲苯溶液用54g 14％氨水洗涤两次，用54g水洗涤一次，得到4'-溴-3'-甲基苯乙酮的甲苯溶液。通过减压蒸馏除去溶剂后，在1.5kPa的减压下蒸馏残余物。通过HPLC分析在130℃至137℃的流出气体温度范围内收集的32.8g所得馏分。 4'-溴-3'-甲基苯乙酮的相对面积百分比为99.1％（产率84％）。 参考文献：
产率：58% 合成条件：Stage #1: at 60 - 65℃; Inert atmosphere Stage #2: With sulfuric acid In toluene for 1.50 h; 实验步骤：在氩气氛下，将4-溴-3-甲基苯乙酮4-溴-3-甲基苄腈（1g，5.1mmol）溶解在甲苯（4mL）中。 将甲基溴化镁（1.3mL，11.22mmol）加入到溶液中。 将混合物在60-65℃加热过夜。 在1小时30分钟内，用5M H 2 SO 4溶液水解反应混合物。 用EtOAc（5×100mL）萃取水层。 将合并的有机层用25mL水洗涤，用Na 2 SO 4干燥，过滤并真空蒸发。 通过硅胶快速色谱（PE / EtOAc 5：1）纯化，得到产物（630mg，58％），为白色油状物。 NMR（300MHz，CDCl 3）δ7.80（bs，1H，Har），7.61（bs，2H，Har），2.56（s，3H，CH 3），2.44（s，3H，CH 3）。 13C NMR（75MHz，CDCl 3）δ197.7（C），138.7（C），136.4（C），133.0（CH），131.0（C），130.7（CH），127.4（CH），26.9（CH 3），23.3（CH 3）。 HRMS（ESI）[M + Na] + C 9 H 9 Brona：计算值。 234.9729找到234.9737。 参考文献：