3430-16-8 3-溴-5-甲基吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：3430-16-8）

产率：90% 合成条件：With caesium carbonate In 1,4-dioxane; water at 100 - 110℃; for 32 h; 实验步骤：向溶液中加入碳酸铯（1.38g，4.22mmol），三甲基环硼氧烷（0.2mL，1.47mmol）和四（三苯基膦）钯（0）（0.488g，0.42mmol）。 将3,5-二溴吡啶（1.0g，4.22mmol）在9：1二恶烷：水（10mL）中的溶液在氮气下在110℃下搅拌16小时。 加入更多的三甲基环硼氧烷（0.2mL，1.47mmol）并在100℃下再搅拌16小时。 将反应混合物冷却至室温，通过硅藻土过滤，并用乙酸乙酯洗涤。 浓缩滤液，通过硅胶色谱法纯化残余物，用80:20己烷：乙酸乙酯洗脱，得到标题化合物，为无色油状物（0.654g，90％）。 1H NMR（300MHz，Cd13）δ2.34（s，3H），7.66（s，1H），δ36（s，1H），8.49（s，1H）。 GC-MS（EI）：m / z = 171.0,173.0 [M]。 参考文献：

• [1] Patent: WO2005/94822, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 25

合成路线 2（2. 合成：3430-16-8）

产率：68% 合成条件：With sodium tetrahydroborate; N,N,N,N,-tetramethylethylenediamine; palladium diacetate; triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 25℃; for 0.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：通用方法：Pd（OAc）2-PPh3，Pd2（dba）3-tbpf，Pd2（dba）3-DavePhos Pd2（dba）3-P（t-Bu）3 Pd2（dba）3-XantPhos和Pd（OAc）2）2加入XPhos。 通过鼓泡氩气将无水THF（13.2mL）脱气几分钟，然后加入Pd（OAc）2（7.2mg，0.033mmol，5mol％）和PPh 3（17.7mg，1.132mmol，20mol％）并搅拌所得混合物 在室温下保持30分钟。 依次引入卤代杂环（0.66mmol），TMEDA（0.130g，1.12mmol，1.7当量）和最终NaBH 4（42.4mg，1.12mmol，1.7当量）。 将混合物在室温下搅拌或在氩气下在65℃下加热适当的时间。 将残余物溶于盐水中并用乙酸乙酯萃取。 分离有机相，干燥，蒸发溶剂，通过快速色谱（石油醚和乙酸乙酯的混合物）纯化残余物，得到纯的加氢脱卤杂环。 参考文献：

• [1] Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2014, vol. 393, p. 191 - 209