56100-19-7 4-甲基-2,2'-联吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：56100-19-7）

产率：89% 合成条件：Stage #1: With isopropylmagnesium chloride In tetrahydrofuran for 1.17 h; Stage #2: at 20℃; for 5.17 h; 实验步骤：实施例2 4-甲基-2-（2'-吡啶基）吡啶的合成将四氢呋喃（10ml）和异丙基氯化镁（2.0M，7.7ml，15.5mmol）装入内容积为50ml的氮气置换烧瓶中。然后在10分钟内滴加通过将2-溴吡啶（2.45g，15.5mmol）溶解在四氢呋喃（3ml）中得到的溶液。将反应混合物搅拌1小时，并在10分钟内滴加通过将4-甲基-2-苯磺酰基吡啶（3.00g，12.9mmol）溶解在四氢呋喃（5ml）中得到的溶液。将反应混合物在室温下搅拌5小时，加入异丙醇（1ml）终止反应。将得到的反应混合物加入水中，用乙酸乙酯（15ml×2）萃取混合物。浓缩萃取物，并通过硅胶色谱法纯化，得到标题化合物（1.51g，产率89％，基于4-甲基-2-苯磺酰基吡啶），其具有下列分析数据，为白色固体。 1H-NMR谱（CDCl3）δ：2.36（s，3H），7.06（d，1H，J = 5.0Hz），7.20-7.25（m，1H），7.69-7.74（m，1H），8.16（s， 1H），8.32（d，1H，J = 8.0 Hz），8.46（d，1H，J = 4.6 Hz），8.57-8.63（m，1H） 参考文献：

• [1] Patent: EP1548005, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 11

合成路线 2（3. 合成：56100-19-7）

产率：45 %Chromat. 合成条件：With nickel(II) bromide hydrate; sodium iodide In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; Electrochemical reaction; Inert atmosphere 实验步骤：一般程序：用恒电位仪/恒电流仪设备进行受控电流制备电解。使用具有20mL隔室的未分开的细胞。使用直径为8mm的Zn或Fe金属棒作为牺牲阳极。使用Ni泡沫（6cm×0.3.5cm）作为阴极。在用水和丙酮洗涤后用6M HCl溶液洗涤后可以重复使用，并干燥。使用相同的溶液清洁阳极。含有7％或20％NiBr2 * xH2O或[Ni（bpy）] Br221的5mL DMF溶液和xmmol相应的2-溴甲基吡啶或2,6-二卤代吡啶的混合物（表1，表2，表4和表4中的杂偶联合物）在电解之前，将表5）或（2.5mmol）2,6-二卤代吡啶（表3中的均偶联）搅拌或超声处理，以确保试剂的溶解。用15mL电解质溶液（DMF，0.1M NaI和0.75mmol 1,2-二溴乙烷）进行预电解，通过146℃（I = 150mA）的电荷。然后，将先前制备的溴吡啶啉或溴吡啶溶液和催化剂在5mL DMF中的溶液加入到电解池中并施加恒定电流电解（I = 100mA）。重要的是确保电池电位不得超过1.8V，以避免阴极表面上的基板减少。在试剂的总消耗量（表中描述的库仑数）之后，停止反应并在减压下除去溶剂。将残余物溶解在CH 2 Cl 2中并用几份6M NH 4 OH溶液洗涤。用Na 2 SO 4干燥后，减压蒸发有机层。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 10, p. 2383 - 2390