25537-64-8 4,5-二溴-1-甲基-1,2,3-三氮唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：57% 合成条件：With potassium carbonate In tetrahydrofuran at -10 - 40℃; 实验步骤：将10.0g（44.1mmol）4,5-二溴-2H-1,2,3-三唑（市售）溶于90ml四氢呋喃中，加入6.1g（44.2mmol）碳酸钾，冷却至-10℃， 加入7.5g（53mmol）甲基碘。在35~40℃反应直至反应完全，加入50ml水，蒸馏出四氢呋喃，90ml，用甲基叔丁基醚萃取，用无水硫酸镁干燥。 在减压下浓缩至干，向残留的固体中加入甲基叔丁基醚，10ml，缓慢加入70ml正己烷，固体沉淀，加完后，在室温下搅拌1至2小时。过滤 得到纯的4,5-二溴-1-甲基-1H-1,2,3-三唑5.8g，产率57％。 参考文献：
产率：26% 合成条件：With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 27 h; 实验步骤：实施例160：4,5-二溴-1-甲基-1H- [1.2.31三唑和4,5-二溴-2-甲基-2H-r 1,231三唑（A）（B）的制备得到4的溶液，向二氯甲烷（50ml）中加入5-二溴-1H- [1,2,3]三唑（2.26g，10mmol）（实施例159）和三乙胺（1.5ml，10mmol），甲基碘（625μl， 10毫摩尔）。将反应混合物在室温下搅拌24小时。加入更多的三乙胺（0.75ml，5mmol）和更多的甲基碘（312μl，5mmol）并将混合物搅拌3小时。用氯化铵水溶液（饱和的，15ml）淬灭反应混合物。有机萃取液用硫酸镁干燥并浓缩，残余物用硅胶柱色谱纯化（洗脱液10-30％乙酸乙酯的己烷溶液），得到4,5-二溴-2-甲基-2H- [1,2]， 3]三唑（异构体B）（625mg，26％收率）和4,5-二溴-1-甲基-1H- [1,2,3]三唑（异构体A）（825mg，34％收率）。异构体A 1 H-NMR（400MHz，CDCl 3）：4.09（s，3H，Me）ppm。异构体B 1 H-NMR（400MHz，CDCl 3）：4.18（s，3H，Me）ppm。 参考文献：
产率：23.5% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at -10 - 25℃; for 16 h; Inert atmosphere 实验步骤：中间体14e（0554）4,5-二溴-2-甲基-2H-1,2,3-三唑批次1：4,5-二溴-1H-三唑溶液（中间体14f; 490.00g，2.16mol）在DMF（3.2L）中加入碳酸钾（358.23g，2.59mol）。将混合物在氮气氛下冷却至-10℃并滴加碘甲烷（147.91mL，2.38mol）。然后将反应在25℃下搅拌16小时。批次2：向在DMF（2.8L）中的4,5-二溴-1H-三唑（中间体14f; 400g，1.76mol，1.00当量）的溶液中加入碳酸钾（291.9g，2.11mol）。将混合物在氮气氛下冷却至-10℃并滴加碘甲烷（131.48mL，2.11mol）。然后将反应在25℃下搅拌16小时。然后合并批次1和2，通过加入水（4.2L）淬灭反应，水相用MTBE（7L×3）萃取。将有机萃取物在真空下浓缩至约700mL并逐滴加入异丙醇（2L）。然后将该混合物在25℃下搅拌2小时，过滤所得沉淀物并在真空下干燥，得到不需要的4,5-二溴-1-甲基三唑（220g，23.5％），为固体，显示下列NMR光谱数据。 ：FontWeight =“Bold”FontSize =“10”H NMR（400MHz，CDCl 3）δ4.09（s，3H）。 13CNMR（400MHz，CDCb）δ123.03,113.09,37.00。真空浓缩滤液，得到油状物，加入异丙醇（1L），将所得溶液温热至50℃，然后滴加水（3L）。将混合物冷却至25℃并搅拌5小时，过滤收集所得沉淀物，用水（300mL×2）洗涤，在50℃下真空干燥16小时，得到4,5-二溴2-甲基-2H-1,2,3-三唑（中间体14e; 570g，60.8％收率），为固体。 FontWeight =“Bold”FontSize =“10”H NMR（400MHz，CDCl 3）δ4.18（s，3H）。 13C NMR（400MHz，CDCl 3）δ124.25,43.07。 参考文献：