308846-06-2 5-(溴甲基)-2-氰基吡啶

危险等级:IRRITANT 海关编码:2933399990

5-(溴甲基)-2-氰基吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药和农药领域，可通过溴代反应制备。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：308846-06-2）

产率：53% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In chloroform at 60℃; for 6 h; 实验步骤：将市售的2-氰基-5-甲基吡啶（1.90g，16.1mmol）溶解在氯仿（100mL）中，加入N-溴代琥珀酰亚胺（4.29g，24.1mmol）后，在60℃下搅拌6小时。 α，α-偶氮二异丁腈（0.792g，4.82mmol）。 冰冷却反应混合物后，过滤分离沉淀物，减压浓缩滤液。 通过硅胶柱色谱法纯化所得残余物，得到5-溴甲基-2-氰基吡啶（1.69g，53％）。 1H NMR（CDCl3）δ（ppm）4.80（s，2H），8.03（dd，J = 0.92,8.07Hz，1H），8.12（dd，J = 2.20,8.07Hz，1H），8.81（bd，J = 1.83赫兹，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: EP2163554, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 52-53 [2] Patent: WO2007/28083, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 69-70 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2002, vol. 12, # 7, p. 1017 - 1022 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 2003, vol. 46, # 17, p. 3612 - 3622 [5] Patent: WO2011/20615, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 57; 58 [6] Patent: EP2289883, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 26 [7] Patent: WO2012/128582, 2012, A2. Location in patent: Page/Page column 42 [8] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 14, p. 3895 - 3898

合成路线 2（2. 合成：308846-06-2）

产率：51% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane 实验步骤：B）6-氰基-3-吡啶甲基溴6-氰基-3-甲基吡啶（1.32g，11.19mmol），过氧化苯甲酰（0.54g，2.24mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（2.8g，15.7mmol）在四氯化碳中的混合物（ 将30mL）加热回流2小时。 过滤得到的悬浮液，滤液用二氯甲烷（400mL）稀释，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，用硫酸镁干燥，真空浓缩。 通过柱色谱（EtOAc：正己烷，1：9）纯化残余物，得到标题化合物，为黄色油状物（1.12g，51％）。 1H NMR（CDCl3）δ8.64（s，1H），7.76（d，1H），7.63（d，1H），4.55（s，2H）。 FAB MS：197 [M + 1] + 参考文献：

• [1] Patent: US2002/169113, 2002, A1