1003-91-4 1-甲基三溴咪唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：29% 合成条件：With bromine; sodium acetate In acetic acid at 20℃; for 2.50 h; 实验步骤：在室温下向N-甲基咪唑（1.64g，19.97mmol）和乙酸钠（25g，300mmol）的乙酸（180mL）溶液中逐滴加入溴（9.6g，60.07mmol）作为溶液。 mL醋酸。将得到的混合物在室温下搅拌2.5小时。真空除去乙酸，将残余物悬浮在500mL水中并在室温下搅拌10分钟。过滤所得沉淀物，用水洗涤并在高真空下干燥，得到2,4,5-三溴-1-甲基-1H-咪唑（1.82g，29％ - 一些产物保留在母液中），为浅黄色粉末。 。无需进一步表征即可使向三溴化物（1.82g，5.71mmol）在45mL水中的悬浮液中加入亚硫酸钠（13g，103mmol），并将所得混合物在快速回流下搅拌24小时。冷却至室温后，用乙醚（3×75mL）萃取有机物，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到1.61g三 - ，二 - 和一溴咪唑的混合物。使用15mL 3：1水/乙酸作为溶剂将该混合物再次进行还原条件（相同量的亚硫酸钠），并在130℃的密封容器中加热60小时。冷却至室温后，通过加入2N氢氧化钠将反应混合物的pH调节至9-10。用乙醚（3×50mL）萃取有机物，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到粗4-溴-1-甲基-1H-咪唑（571mg，约62％）。使用而无需进一步表征。使用4-溴-1-甲基-1H-咪唑（571mg，约3.53mmol），如实施例3.1中那样合成4-丁基-1-甲基-1H-咪唑（95mg，22％）。 ）代替5-溴-2-甲酰基呋喃和丙基硼酸（372mg，4.24mmol）代替己基硼酸。无需进一步表征即可使在-0℃下，向二异丙胺（0.13mL，0.918mmol）的2mL无水四氢呋喃溶液中滴加丁基锂（0.34mL，2.5M己烷溶液）。搅拌溶液，同时在20分钟内升温至-20℃。冷却至-78℃后，滴加4-丁基-1-甲基-1H-咪唑（95mg，0.765mmol）的2mL无水四氢呋喃溶液。将所得溶液在-78℃下搅拌40分钟。加入二甲基甲酰胺（0.24mL，3.06mmol），搅拌溶液，同时升温至室温。将反应混合物倒入15mL 1N盐酸中并搅拌5分钟。通过小心加入饱和碳酸氢钠溶液将反应混合物的pH调节至7-8。用二氯甲烷（3×20mL）萃取有机物，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩。将粗残余物在硅胶上进行色谱分离，梯度洗脱（5-50％乙酸乙酯的己烷溶液），得到1-甲基-4-丙基-1H-咪唑-2-甲醛（9mg，8％），为灰白色固体。无需进一步表征即可使 参考文献：
产率：94% 合成条件：Stage #1: at 50℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 50℃; for 16 h; 实验步骤：步骤1. 2,4,5-三溴-1-甲基-1H-咪唑（0975）向氢化钠（0.787g，19.69mmol）的DMF（15mL）悬浮液中加入2,4,5。 在环境温度下，将-tribromo-1H-咪唑（5g，16.41mmol）的DMF（10mL）溶液加入。 将混合物在50℃下搅拌1小时，冷却至0℃，并用甲基碘（1.128ml，18.05mmol）处理。 将混合物温热至50℃并搅拌16小时，减压除去DMF并加入EtOAc。 将混合物用水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。 通过硅胶色谱法纯化（用10-80％EtOAc /己烷的梯度洗脱），得到4.87g（94％）2,4,5-三溴-1-甲基-1H-咪唑。 1H MR（300MHz，CDCl 3）δ3.62（s，3H）。 MS（ESI）m / z 316.77 [M + H] +。 参考文献：