190661-29-1 2-苄氧基苯硼酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成; 生化试剂

合成路线 1（1. 合成：190661-29-1）

产率：47% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.50 h; Stage #2: With Triisopropyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 4 h; Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; water 实验步骤：1）在-78℃下通过注射器将19.93ml BuLi（1.6M己烷溶液）（31.9mM，1当量）加入到8.4g溴衍生物（N8）（31.9mM，1当量）的溶液中 在-78℃下将混合物在50ml THF中搅拌30分钟。由此得到含有锂化衍生物的溶液，并通过滴液漏斗在-78℃下加入到30℃的溶液中。 g在50ml THF中的B（OiPr）3（159.5mM，5当量）。 然后搅拌混合物，同时使其温热至室温，保持4小时。 将所得混合物倒入20ml 3N HCl中，用50ml EtOAc萃取两次，用水洗涤，用MgSO 4干燥并蒸发至干。 获得8.53g粗产物，并在二氧化硅上纯化，用9/1环己烷/ EtOAc洗脱。 由此获得3.6g（47％）纯产物。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2004, vol. 6, # 24, p. 4595 - 4597 [2] Patent: US2005/154048, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 17

合成路线 2（2. 合成：190661-29-1）

产率：63.3% 合成条件：Stage #1: With iodine; magnesium In tetrahydrofuran at 47℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #2: at -30 - 20℃; for 4 h; Inert atmosphere Stage #3: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran at 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：将镁屑（0.22g，9.13mmol）和一种碘晶体缓慢加入烧瓶中并在氮气氛下加热至35℃，然后加入3-5滴化合物1（2.00g，7.61mmol）的溶液。加入无水THF（12mL）。在不搅拌的情况下将反应混合物在47℃保持5分钟后，在搅拌下将剩余的混合物滴加到烧瓶中，在此期间碘开始褪色。同时，向烧瓶中补充干燥的THF（4mL）。将反应混合物在47℃下保持2小时，然后冷却至室温。最后，在-30℃下，在30分钟内将其滴加到搅拌的三正丁基硼酸盐（3.50g，15.21mmol）的THF（7mL）溶液中。 2小时后，将溶液温热至室温并再搅拌2小时。通过加入37％HCl水溶液（4mL）淬灭反应。 30分钟后，用乙醚萃取溶液。然后用1M NaOH（45mL）萃取合并的乙醚萃取物。然后形成灰白色沉淀，通过过滤除去。所得沉淀物即碱式盐再次与37％HCl水溶液反应，得到白色沉淀，然后通过真空过滤收集，用少量冷水洗涤并干燥，得到2（1.10g，63.3％）;熔点108-109℃; IR（KBr，νmax/ cm-1）：3400,1341,759; 1H NMR：δ7.89（d，1H，J = 7.29Hz），7.48-7.39（m，6H），7.10-7.06（m，1H），7.01（d，1H，J = 8.22Hz），5.74（s， 2H），5.17（s，2H）; LC-MS（ESI）：C 13 H 11 BO 3（[M-2H] +）的计算值：226.1;实测值：226.1。发现：226.2。 参考文献：

• [1] Journal of Chemical Research, 2015, vol. 39, # 10, p. 586 - 589 [2] Patent: CN105566231, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0032; 0039; 0040; 0041