209911-63-7 4'-(二溴甲基)-[1,1'-联苯]-2-甲腈
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
4-(二溴甲基)-[1,1-联苯]-2-甲腈是合成相关联苯类化合物的关键中间体，可用于制备具有生物活性的联苯衍生物，如在医药或农药领域中作为潜在的活性成分。
医药; 农药
产率：82%
合成条件：With N-Bromosuccinimide; Azo-bis(2,4-dimethyl-valeronitril) In dichloromethane at 45 - 50℃; for 2 - 5 h; Industry scale
实验步骤：将23g 2-（4-甲基苯基）苄腈[MPB]，22g N-溴琥珀酰亚胺[NBS]和47mg 2,2'-偶氮双（2,4-二甲基戊腈）悬浮于44ml二氯甲烷中，在搅拌下使反应在45至50℃下进行5小时。加入46ml水，分离各层，得到有机层（相同的步骤共完成三次）。浓缩有机层，加入50ml乙腈。再次浓缩溶液，向其中加入50ml乙腈，得到116g 2-（4-溴甲基苯基）苄腈[BMB]在乙腈中的溶液（由2-（4-溴甲基苯基）苄腈的定量值计算的产率：84％）。将30.1g 2-叔丁氧基羰基氨基-3-硝基苯甲酸甲酯[BAN]，40.8g碳酸钾和160ml乙腈加入到乙腈溶液中，其中未反应的2-（4-甲基苯基）苄腈[MPB]和2-将作为BMB类似物的（4,4-二溴甲基苯基）苄腈污染，并在搅拌下使反应在约82℃下进行约5小时。冷却至室温后，滤出沉淀的晶体，并且浓缩滤液，得到2- [N-叔丁氧基羰基-N - [（2'-氰基联苯-4-基）甲基]氨基] -3-硝基苯甲酸甲酯[BBN]。将浓缩物溶于190g甲醇中。向其中滴加106g浓盐酸。将所得溶液在2小时内加热至回流温度，在回流下搅拌2小时，使反应进行。冷却反应溶液通过过滤和滴加收集沉淀的晶体得到35.1g 2- [N-（2'-氰基联苯-4-基）甲基氨基] -3-硝基苯甲酸甲酯[MBN]（相对于2-（4-甲基苯基）苄腈[MPB]的收率为76.1％） 。参考例4（1）4-（2-溴甲基苯基）苄腈[BMB]的合成2-（4-甲基苯基）苄腈[MPB]（271kg），N-溴琥珀酰亚胺[NBS]（256kg），2，将2'-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）[ABN-V]（543kg）和二氯甲烷（680kg）在45至50℃下在回流下搅拌，并使反应进行直至面积百分比为用HPLC测定4-（2-硼甲基苯基）苄腈[BMB]为82％以上（约25小时）。将反应溶液冷却至3842℃后，加入二氯甲烷（250kg）。加入水（540L），分离各层，用50kg二氯甲烷萃取所得水层，合并有机层（该过程重复三次）。将二氯甲烷层浓缩至在大气压下（内部温度：约46℃）约700L（约2.5倍体积的MPB）。向其中加入乙腈（约640kg），得到的溶胶在减压下（约200-450MmHg）将内部温度保持在约45℃至约55℃（理想的是45-50℃）。然后，加入乙腈（约480kg），并且将所得溶液在减压下（约200-450MmHg）浓缩至约500L，同时将内部温度保持在45-55℃（理想的是45-50℃）。将乙腈（约480kg）加入到残留物，其中溶液的量达到约1100L，得到含有2-（4-溴甲基苯基）苄腈[BMB]，未反应的2-（4-甲基苯基）苄腈[MPB]和2-（4,4-）的溶液。二溴甲基苯基）苄腈作为BMB在乙腈中的类似物。
参考文献：