4815-32-1 2-氨基-5-甲基-噻吩-3-甲酸乙酯
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安全说明
危险等级:IRRITANT 海关编码:29349990
用途与制备
2-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸乙酯作为重要中间体，广泛应用于医药和农药领域，其合成方法多样，可通过不同反应条件和原料组合实现制备。
医药; 农药
产率：89% 合成条件：With ( α -cyclooctasulfane); triethylamine In DMF (N,N-dimethyl-formamide); ethanol at 20 - 60℃; 实验步骤：向DMF（100mL）的氰基乙酸乙酯（56.6g，0.5mol），硫（16.0g，0.5mol）和三乙胺（50.5g，0.5mol）溶液中缓慢滴加乙醛（15mL）丙醛溶液。 室温下（内温升至60℃）（31.9g，0.55mol），然后在60℃下搅拌加热。 反应完成后，将反应混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。 将所得萃取溶液用水和盐水洗涤，然后蒸发除去溶剂。 将残余物在硅胶柱（MERCK制造的Kiesel gel 60，20％AcOEt-Hex）上纯化，得到2-氨基-5-甲基噻吩-3-羧酸乙酯（81.8g，89％）。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）：1.33（t，3H，J = 7.2Hz），2.26（d，3H，J = 1.2Hz），4.25（q，2H，J = 7.2Hz），5.76（br.s）。 ，2H），6.61（q，1H，J = 1.2Hz）。 参考文献：
产率：48.6% 合成条件：With morpholine; sulfur In ethanol for 2 h; Heating / reflux 实验步骤：向丙醛（2.9g，50mmol）和氰基乙酸乙酯（11.3g，100mmol）的乙酸（50mL）溶液中加入HMDS（1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷）（16.15g，100mmol）。逐滴加入。将反应混合物在75℃下搅拌12小时，然后真空蒸发除去溶剂。加入乙酸乙酯和水（100mL，1：1），水层用乙酸乙酯萃取两次（100mL）。将合并的有机层用饱和NaHCO 3洗涤。水性。 HaHCO3和水。除去溶剂后，残余物为2-氰基 - 戊-2-烯酸乙酸乙酯，将其溶于EtOH（100mL）中。加入硫（3.12g，100mmol）和吗啉（8.75g，100mmol）。将反应混合物回流2小时并冷却至室温，然后过滤除去过量的硫。浓缩滤液，通过硅胶柱色谱法纯化残余物，得到标题化合物（4.5g，48.6％），为油状物。 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ7.08（s，2H），6.49（d，1H，J = 3.0Hz），4.14（q，2H，J = 6.0Hz），2.18（d，3H，J = 1.0赫兹）。 1.23（t，3H，J = 6.0Hz），MS（ESI）m / e 186（M + H）+，184（M-H） - 。 参考文献：
产率：7.4 g 合成条件：Stage #1: With sulfur; triethylamine In N,N-dimethyl-formamide at 15℃; for 0.25 h; Stage #2: for 3 h; 实验步骤：将2-氰基乙酸乙酯（9.7g，90mmol），TEA（5.15g，51mmol）和升华的硫在DMF（30mL）中的混合物在15℃下搅拌15分钟。 逐滴加入丙醛（5.0g，90mmol），将反应混合物搅拌3小时，用EtOAc（70mL）稀释并过滤。 将滤液用水和盐水洗涤，经MgSO 4干燥，过滤，并真空浓缩。 通过二氧化硅色谱（石油醚：EtOAc = 10：1至1：1）纯化残余物，得到标题化合物（7.4g）。 LCMS m / z（M + H）186.2实测值，186.1。 参考文献：