122759-89-1 6-溴-7-甲基喹啉

海关编码:2933499090

6-溴-7-甲基喹啉作为重要中间体，广泛应用于医药和农药领域，其衍生物具有潜在的生物活性和药理作用。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：122759-89-1）

产率：25% 合成条件：With sulfuric acid; sodium 3-nitrobenzenesulfonate In water at 120 - 130℃; for 1.50 h; 实验步骤：将原料3,5-二氟苯胺G-1（5.6g，27mmol）和3-硝基苯磺酸钠（7.2g，32mmol）加入到浓硫酸（15mL）和水（6mL）的混合溶液中。在加热至内部温度为120℃后，加入甘油（7.4g，80mmol）。加完后，将温度升至130℃并反应1.5小时，然后冷却。将反应物倒入碎冰，浓氨水中以调节pH至5〜6，滤出沉淀的固体，用水洗涤。干燥后，柱层析得到3.82g白色固体化合物G-2，产率58％。合成6-溴-7-甲基喹啉（I-2）和6-溴-5-甲基喹啉（J-1）的混合物。然后用超临界制备色谱（SFC），IC-H柱分离，流动相：异丙醇/二氧化碳= 18/82，检测波长：254nm。收集第一部分，为6-溴-7-甲基喹啉（I-2），为白色固体，收率：25％。收集第二馏分，为6-溴-5-甲基喹啉（J-1）白色固体，收率为20％ 参考文献：

• [1] Patent: CN105968115, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0492; 0518-0520 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 24, # 18, p. 4281 - 4290

合成路线 2（2. 合成：122759-89-1）

产率：31% 合成条件：Stage #1: With iron(III) sulfate; sulfuric acid In nitrobenzene for 3 h; Heating / reflux Stage #2: With water; sodium hydrogencarbonate In nitrobenzene 实验步骤：中间体4：6-溴-7-甲基 - 喹啉; [0304] 4-溴-3-甲基苯胺（20g，107.5mmol），硫酸铁（6.6g，43.4mmol），甘油（40.8g，440mmol），硝基苯（8.12g，66mmol）的混合物，和 将浓缩的EPO硫酸（23ml）轻轻加热。 在第一次剧烈反应后，将混合物煮沸3小时，然后蒸发除去过量的硝基苯。 向溶液中加入饱和碳酸氢钠水溶液直至pH = 7-8，然后过滤溶液并用二氯甲烷萃取。 将合并的有机层用Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩。 通过快速柱色谱法纯化固体，得到黄色固体，将其用石油醚进一步洗涤，得到7.5g的6-溴-7-甲基 - 喹啉（31％收率）：1H NMR（CDCl3）：2.60（s， 3H），7.36（m，1H），7.96（s，1H），8.04（m，2H），8.89（m，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2008/51808, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 79-80