147118-35-2 (3R)-叔丁基二甲硅氧基-5-氧代-6-三苯基膦烯己酸甲酯
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用途与制备
作为中间体用于合成相关药物或农药分子，具体用途未明确说明，主要通过三种不同路线制备。
医药; 农药
产率：78% 合成条件：With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at -60 - 0℃; 实验步骤：（1）向三颈烧瓶中加入9.26克（0.026摩尔）三苯基甲基溴化鏻36gTHF，搅拌，冷却至-10〜0，加入叔丁醇钾，加温热，搅拌，澄清;澄清并冷却至下 - 60，向5.3g（0.012mol）J5中滴加10g THF溶液，搅拌下保温，滴加-60℃以下的5％碳酸氢钠溶液，搅拌，分层，水层用乙酸乙酯萃取，合并的有机相洗涤用饱和碳酸氢钠溶液分离各层。（2）然后用饱和盐水洗涤，指向水层，有机相用无水硫酸镁干燥，抽滤，滤饼用乙基洗涤。在减压下蒸发溶剂，得到深红色油状物;在200-300目的硅胶柱色谱法后，将色谱液浓缩至干，得到J6粗品（3）结晶。石油醚得到J6，滤液回收，共J6 4.85g，收率78％，纯度≥99％ee值≥99％; 参考文献：
产率：36.4%
合成条件：Stage #1: With tert.-butyl lithium In tetrahydrofuran at -50 - -40℃; Inert atmosphere Stage #2: at -40 - -30℃;
实验步骤：将三苯基甲基溴化鏻（60.2g）四氢呋喃溶液400ml搅拌并搅拌。冷却至-40〜-50℃，在氮气保护下，浓度为：2.0mol / LT-丁基锂溶液85ml。滴加Bi，绝缘反应3至4小时。使反应溶液静置。将25.0g实施例1中得到的化合物II溶于100ml四氢呋喃中，然后滴加到上述反应溶液中，温度控制在-30℃。 〜-40搅拌冷却23小时。反应完成温度控制0-10滴1N盐酸，调节PH = 6~7，加入甲基叔丁基醚300ml提取液。在有机层中滴加83.0g的15％KHSO4溶液，并萃取各层。水层加入碳酸钾溶液调节至pH = 8〜9，加入甲基叔丁基醚300ml萃取层。有机相分别用饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤。然后加入硫酸镁2小时，过滤除去干燥剂。减压蒸馏溶液，得到黄色油状物。得到黄色油状物，将其溶于50ml甲基叔丁基醚中，搅拌均匀。 0至10℃，用100ml正己烷混合晶体，过滤，真空干燥，得到14.9g白色晶体。产率为36.4％，HPLC纯度为99.6％。
参考文献：
产率：7.9 g 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 20 - 30℃; 实验步骤：将20.5g式V-1表示的化合物（GC：70.0％），26.0g三苯基膦，18.2g碳酸钾和61.5mL DMF加入到500mL反应烧瓶中，并在该温度下进行反应。 20 - 30°C。在GC的中间对照中，在由式V-1表示的化合物完全反应后，向系统中加入100mL水以溶解固体，用100mL x 3甲基叔丁基萃取三次。用无水硫酸钠干燥后，过滤醚，有机相，然后在30-35℃的温度和250-350Pa的真空度下浓缩，得到油状物质，即式I表示的化合物。 -1，加入50g乙酸乙酯/石油醚（2：1）进行结晶，过滤干燥后得到7.9g式I-1所示化合物，HPLC测定其纯度（高效液相色谱法） ）为96.5％，其ee值为99.7％，产率为30.6％。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ7.46-7.70（m，15H），δ4.54-4.59（m，1H），δ3.67（s，3H），δ2.73-2.77（ m，1H），δ2.59-2.63（m，1 H），δ2.45-2.55（m，2 H），δ0.83（s，9 H），δ0.03 - 0.06（m，6 H） 。 MS：m / z = 535.5 [M + H] + 参考文献：