51067-38-0 4-苯氧基苯硼酸

危险性质：否

化学合成

化学合成

路线1：以4-溴二苯醚为原料合成

• 产率：90%
• 步骤：将4-溴二苯醚（100g，0.402mol）溶于无水THF（800mL）中，氮气保护下冷却至-78℃，加入N-丁基锂（177mL，0.442mol）并保持温度低于-65℃搅拌1小时；继续保持温度-60℃，逐滴加入硼酸三异丙酯（90g，0.482mol），缓慢升至0℃搅拌3小时；冰浴下加入水（300mL）过夜，浓缩除去有机相，用12N浓盐酸调节pH至1~2，沉淀固体后过滤干燥得产物（77g）。
• 参考文献：[1] Patent: CN106146511, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0147; 0148; 0149 [2] Organic Process Research and Development, 2018, vol. 22, # 6, p. 741 - 746 [3] Patent: US2002/156081, 2002, A1 [4] Patent: US6921763, 2005, B2

路线2：格氏试剂法合成

• 产率：合成步骤收率90%，纯化后总收率72%（137g/200g原料）
• 步骤：1. 格氏试剂制备：在2000mL三颈烧瓶中加入21.5g镁、20mL THF和少量碘，滴加20mL 4-溴二苯醚的THF溶液（由200g 4-溴二苯醚溶于600mL THF制得），加热引发后在30-35℃下滴加剩余的4-溴二苯醚THF溶液，保温搅拌1小时，用液氮冷却至-30℃备用；2. 硼化反应：向上述格氏试剂中缓慢滴加100.1g硼酸三甲酯的600mL THF溶液，保持温度在-40~-30℃，滴加后升温至室温，逐滴加入400mL 10%盐酸并回流1小时，蒸馏除去THF后加入500mL冷水，搅拌30分钟冷却结晶分离，得湿粗品154.1g；3. 纯化：将154.1g湿粗品加入1L三颈烧瓶，用200mL甲苯溶解后去溶剂化，冷却结晶离心，得产物137g。
• 参考文献：[1] Patent: CN105820184, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0019; 0022; 0023; 0026; 0027; 0029-0032