76195-82-9 2,4,6-三甲基苯肼盐酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：76195-82-9）

产率：54% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In water at -5℃; for 0.75 - 0.833333 h; Stage #2: With sodium nitrite In water for 1 - 1.25 h; 实验步骤：向装有机械搅拌器和加料漏斗的3.0L三颈圆底烧瓶中加入浓盐酸（0.125L）和去离子水（0.100L）。将溶液在冰/盐水浴中冷却至-5℃，并在30分钟内滴加2,4,6-三甲基苯胺（70mL，0.50mol，1.0当量）;在此期间形成白色沉淀。将混合物再搅拌15-20分钟，然后加入52.5mL 9.5M aq。在30分钟至45分钟内滴加亚硝酸钠（70mL，0.50mol，1.0当量）的溶液。将得到的棕色溶液搅拌30分钟，然后在剧烈搅拌下在4小时内加入3.3M氯化亚锡二水合物的1：1浓HCl水溶液（0.455L，1.5mol，2.5当量）溶液。 （加入氯化亚锡溶液后，形成浓稠的浅橙色浆液，有时会引起机械搅拌器的咬合。加入少量去离子水有助于再次搅拌。）将混合物温热至室温并剧烈搅拌16个小时将混合物冷却至0℃保持1小时，然后通过细孔隙玻璃烧结布氏漏斗过滤，并将收集的橙色固体用盐水和乙醚洗涤。将该橙色固体加入到装有10M NaOH（aq）（1.0L）和乙醚（0.700L）的2L圆底中并冷却至-5℃。一旦几乎所有固体溶解（约1小时），除去有机层，水层用乙醚（2×0.400L）萃取。将合并的有机部分经Na 2 SO 4干燥，过滤到火焰干燥的2.0L圆底烧瓶中，置于N 2（g）气氛下，冷却至0℃，并用4M HCl的1,4-二恶烷溶液处理（ 0.125升）。通过真空过滤收集形成的白色沉淀，用乙醚洗涤，并从200标准EtOH中重结晶，得到标题化合物（50g，0.27mol，54％），为白色粉末。 1H NMR（400MHz，DMSO）δ9.57（3H，s，br，NH，变化），6.89（s，2H），2.33（s，6H），2.21（s，3H）; 13C NMR（100MHz，DMSO）δ138.06,136.20,135.01,129.17,20.54,17.95; IR（薄膜）v 3294,3002,2964,2911,2680,1564,1513,1481,852,825,753cm -1; HRESI + / TOF-MS计算值C 9 H 15 N 2 + [M] + 151.1230，发现134.0921对苯胺阴离子激进（134.0975）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2007/124494, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 54-55 [2] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 17, p. 2186 - 2195 [3] Organic Syntheses, 2010, vol. 87, p. 362 - 376