化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：137571-73-4）
产率：75%
合成条件：Stage #1: at -10 - 0℃; for 0.08 h; Stage #2: at 20℃;
实验步骤：将市售的2,4,6-三羟基苯甲酸（850mg，5mmol）置于三氟乙酸（10mL）中，将混合物置于冰水浴中。缓慢滴加三氟乙酸酐（4.8ml，38.5mmol），滴加结束后，在-10℃~0℃下搅拌5分钟，然后加入无水丙酮（3.7mL，50mmol）。逐滴加入。滴加完成后，将反应从冰水浴中取出并在室温下搅拌1至7天。用乙酸乙酯稀释反应混合物后，用饱和碳酸氢钠水溶液将pH调节至中性，分离有机层和水层。将水层用乙酸乙酯萃取四次，然后合并有机层并洗涤三次。将混合物用饱和盐水洗涤一次并经硫酸钠干燥。通过柱色谱（己烷：乙酸乙酯= 20：1-10：1）纯化粗产物，为白色固体2（401mg，75％）。
参考文献：
- [1] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 10, p. 3898 - 3908 [2] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 13, p. 3494 - 3497 [3] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 8, p. 2074 - 2077 [4] Synthesis, 2010, # 21, p. 3657 - 3662 [5] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 9, p. 1684 - 1692 [6] Patent: CN108558634, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0011; 0012; 0013 [7] Synlett, 2011, # 18, p. 2667 - 2670 [8] ChemMedChem, 2013, vol. 8, # 9, p. 1483 - 1494 [9] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 32, p. 7239 - 7244 [10] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 15, p. 1653 - 1655 [11] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 25, p. 2800 - 2802 [12] Chinese Journal of Chemistry, 2018, vol. 36, # 7, p. 619 - 624 [13] Tetrahedron Letters, 2010, vol. 51, # 38, p. 4942 - 4946 [14] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 9, p. 2093 - 2097 [15] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 27, p. 5695 - 5700 [16] Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 80, # 1, p. 460 - 470 [17] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 1, p. 56 - 58 [18] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 16, p. 8027 - 8030 [19] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 18, p. 3983 - 3993 [20] Chemistry - A European Journal, 2009, vol. 15, # 43, p. 11498 - 11506 [21] Helvetica Chimica Acta, 2016, vol. 99, # 6, p. 425 - 435 [22] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 21, p. 6608 - 6610 [23] European Journal of Organic Chemistry, 2009, # 13, p. 2130 - 2140 [24] Tetrahedron Letters, 2010, vol. 51, # 23, p. 3092 - 3094 [25] European Journal of Organic Chemistry, 2012, # 20, p. 3863 - 3870 [26] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 12, p. 1443 - 1448 [27] Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 2, p. 655 - 659 [28] Synthetic Communications, 2006, vol. 36, # 5, p. 587 - 597 [29] Patent: US2014/155635, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0075; 0076; 0077 [30] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 13, p. 2241 - 2243 [31] Patent: WO2009/15368, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 67 [32] Patent: WO2009/15363, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 37 [33] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 28, p. 6420 - 6432
合成路线 2（2. 合成：137571-73-4）
产率：34%
合成条件：With trifluoroacetic anhydride In acetone; trifluoroacetic acid
实验步骤：5,7-二羟基-2,2-二甲基-4H-1,3-苯并二恶英-4-酮（9）。向冰冷的2,4,6-三羟基苯甲酸一水合物悬浮液（8）（5.0g，27mmol）的三氟乙酸（40mL）溶液中加入三氟乙酸酐（25mL）和丙酮（5mL）。将混合物缓慢温热至室温，然后搅拌24小时。然后将浅黄色均匀混合物在旋转蒸发器上浓缩，倒入饱和NaHCO 3水溶液中，并用三份乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用水，盐水洗涤，干燥（MgSO 4），浓缩，得到黄色固体。使用35％EtOAc的己烷溶液作为洗脱液，在二氧化硅上进行色谱分离，得到1.88g（34％）白色固体。熔点203°-204℃.IR（CHCl3）3200,3020,1680,1640,1595,1490,1275,1165,1100cm -1; 1 H NMR（d6-丙酮，250MHz）δ10.44（br s，1H，o-OH），6.06（d，1H，J = 2.2Hz，ArH），5.98（d，1H，J = 2.2Hz， ArH），3.02（br s，1H，p-OH），1.70（s，6H，CH 3）。。 C8H10O5的计算值：C，57.14; H，4.80。实测值：C，56.87; H，4.63。
参考文献：
- [1] Patent: US5386019, 1995, A
