化学合成。
有机合成; 农药化学; 医药
合成路线 1（1. 合成：853908-50-6）
产率：64%
合成条件：With potassium acetate In acetic anhydride at 120℃; for 3 h;
实验步骤：将5-溴-2-（2-硝基乙烯基氨基）苯甲酸（步骤1,2的化合物，25g，87mmol）和乙酸酐（10.5mL，104mmol）在乙酸酐（112mL，1185mmol）中搅拌3小时 在120°C。 过滤沉淀物，并用乙酸洗涤直至滤液无色。 进一步用水洗涤并干燥，得到标题化合物。 产量：15克（64％）; 1H NMR（CDCl3,500MHz）：δ9.275（s，1H），8.611-8.615（d，IH，J = 2Hz），8.100-8.118（d，IH，J = 9Hz），8.026-8.048（dd，IH） ，J = 8.5Hz，2Hz）。
参考文献：
- [1] Patent: WO2011/1212, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 37-38 [2] Patent: WO2009/155527, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 141 [3] MedChemComm, 2016, vol. 7, # 2, p. 297 - 310 [4] Patent: WO2008/64093, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 17 [5] Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 60, # 14, p. 6337 - 6352 [6] Patent: CN108503634, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0274; 0275; 0278; 0279 [7] Patent: WO2006/122806, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 47; 48
合成路线 2（2. 合成：853908-50-6）
产率：64.5%
合成条件：for 2 h;
实验步骤：化合物3a的合成（29.0g，0.130mol）加入到500mL三颈烧瓶中，加热并搅拌直至溶解。此外，硝酸（40.95g，0.650mol）和丙酸（10mL）的混合物缓慢 加完后，反应进一步进行2小时.TLC检测[V（二氯甲烷）：V（甲醇）= 15：1]反应完成，冷却，过滤，反应完成。 将滤渣加入冰饱和碳酸氢钠溶液中并搅拌。过滤，残余物干燥。得到黄色固体状化合物（26.0g，收率：64.5％）。
参考文献：
- [1] Patent: CN108456165, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0047; 0079-0080 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol. 24, # 3, p. 799 - 807 [3] Archiv der Pharmazie, 2018, vol. 351, # 6, [4] Molecules, 2018, vol. 23, # 7,
合成路线 3（3. 合成：853908-50-6）
产率：60%
合成条件：at 120℃; for 2 h;
实验步骤：进一步环化得到化合物2-7。
参考文献：
- [1] Patent: WO2012/116237, 2012, A2. Location in patent: Page/Page column 119 [2] Patent: US2015/320727, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0555; 0556 [3] Patent: EP3072893, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0071; 0073 [4] Patent: CN104411706, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0195-0196 [5] Patent: WO2005/54238, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 63 [6] Patent: WO2012/7926, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 47 [7] Patent: WO2012/77031, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 42 [8] Patent: US2012/108627, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 15 [9] Patent: WO2013/23119, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 27 [10] Patent: WO2014/151147, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 00641 [11] Patent: US2015/30588, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 74 [12] Patent: US9295673, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 359; 360 [13] Patent: US9358229, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 18
