34545-20-5 3-溴-4-甲基-5-硝基苯甲酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：34545-20-5）

产率：91% 合成条件：at 20℃; for 16 h; 实验步骤：将4-甲基-3-硝基苯甲酸（5.43g，30mmol）和浓硫酸（45mL，98％）加入250mL双颈烧瓶中，然后加入1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲（4.29）。 分批加入g，15mmol）。 将反应混合物在室温下搅拌16小时。 将所得混合物倒入冰水（1000mL）中。 用乙酸乙酯（150mL×2）萃取混合物。 将合并的有机相用饱和盐水（100mL）洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，并真空浓缩，然后通过硅胶色谱法（甲醇/二氯甲烷（v / v）= 1/30）纯化残余物。 得到标题化合物，为白色固体（7.1g，91％）。MS（ES-API，阳离子）m / z：260.9 [M + 2] t 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 1980, vol. 45, # 6, p. 1098 - 1106 [2] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 2, p. 318 - 326 [3] Patent: WO2017/36404, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 69; 79 [4] Patent: WO2011/38579, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 35

合成路线 2（2. 合成：34545-20-5）

产率：88% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride; sodium nitrite In water at 0 - 5℃; Stage #2: With copper(I) bromide In water at 0 - 35℃; 实验步骤：第3步：; 在0-5℃下，向0-50℃的溶液中加入3-氨基-4-甲基-5-硝基苯甲酸（50g，254mmol）在浓盐酸（350ml）和水（350ml）的混合物中的悬浮液。 在15至20分钟内加入亚硝酸钠（18.6克，270毫摩尔）在水（30毫升）中的溶液。 在0-5℃下再搅拌30分钟后，在搅拌下将反应混合物缓慢加入冷的溴化亚铜（73.21g，516mmol）的浓盐酸（220ml）溶液中。 将反应混合物在0-5℃下搅拌30分钟，然后在室温下再搅拌30分钟。 最后，在30-35℃下搅拌30分钟后，过滤沉淀的固体，用水（50ml）洗涤并真空干燥，得到58g 3-溴-4-甲基-5-硝基苯甲酸，为粉红色固体（88％））。 CD3OD-d4中的1H-NMRδppm：2.6（3H，s，CH3），8.21（1H，d，J = 1.4Hz，Ar-H），8.27（1H，d，J = 1.2Hz，Ar-H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2010/59549, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 16-17 [2] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1891, vol. 266, p. 223,227