158938-08-0 对戊氧基三联苯甲酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：158938-08-0）

产率：81% 合成条件：Stage #1: With sodium carbonate In dimethyl sulfoxide at 100 - 110℃; for 6 h; Stage #2: With sulfuric acid; water In dimethyl sulfoxide at 90 - 100℃; for 0.50 h; 实验步骤：将20.1g 4'-碘[1,1']联苯-4-羧酸，13.1g碳酸钠和21.4g 4-正戊氧基 - 苯基硼酸乙二醇酯加入260g二甲基亚砜（DMSO）中， 将160mg PdCl 2（PPh 3）2加热并在100-110℃下加热2小时。 将其在40℃下从固体中过滤，用二甲基亚砜洗涤，将固体悬浮在100ml水中。 然后，加热至80℃，在1小时内滴加47g 37％的硫酸。 将其在80℃下再搅拌30分钟，冷却至40℃并过滤。 在从二甲基乙酰胺干燥和结晶后，得到18g（81％）纯度> 99％的4“ - 正戊氧基[1,1'：4'，1”]三联苯-4-羧酸。 参考文献：

• [1] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 11 [2] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 11 [3] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 11 [4] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 10 [5] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 10; 11

合成路线 2（2. 合成：158938-08-0）

产率：61% 合成条件：Stage #1: With sodium carbonate In dimethyl sulfoxide at 80℃; for 6 h; Stage #2: With sulfuric acid; water In dimethyl sulfoxide at 95℃; for 0.50 h; 实验步骤：加入34.1g（0.1mol）4'-碘[1,1']联苯-4-羧酸（95％）和26g（0.125mol）4-正戊氧基苯硼酸，15.9g（0.15mol） ）苏打和70毫克双（三苯基膦）二氯化钯（PdCl2（PPh3）2）在300毫升DMSO中的溶液。 将悬浮液在80℃下搅拌6小时，滤出固体，倒入水中，用37％硫酸酸化，加热至95℃30分钟并再次过滤。 用二甲基甲酰胺（DMF）重结晶，得到22.1g（61％）4“ - 戊氧基[1,1'：4'，1”]三联苯-4-羧酸。 参考文献：

• [1] Patent: EP1156997, 2004, B1. Location in patent: Page 12

合成路线 3（3. 合成：158938-08-0）

产率：95.8% 合成条件：Stage #1: With palladium diacetate; caesium carbonate In water; N,N-dimethyl-formamide at 75℃; for 7 h; Inert atmosphere; Large scale Stage #2: for 10 h; Large scale 实验步骤：在室温下向制备的碳酸镧溶液（8600g碳酸铯+ 20L水）中加入N，N-二甲基甲酰胺20L，在搅拌下加入1000g 4-溴苯甲酸，1800g 1,4-苯二硼酸frenquol酯。用氮气置换系统该系统为3次，加入40g乙酸钯作为催化剂。在氮气保护下，缓慢升温至75°C并搅拌7小时，保持温度恒定和缓慢缓慢加入1220克4-n-戊氧基溴苯和3升二甲基甲酰胺溶液，并在加入后继续反应8小时在2小时内完成。反应后使用后，用水浴冷却至6℃，向体系内滴加0.5M稀盐酸水溶液，搅拌至pH为5。搅拌2小时。将滤饼和滤饼用水洗涤两次，并用乙醇冲洗一次，得到目标产物anidifene net intermediate-p-oxyl Triple benzoic acid。将白色固体在60℃下干燥30小时，得到1725g白色固体，产率95.8％，HPLC：99.99％。 参考文献：

• [1] Patent: CN107759461, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0031-0042