618446-06-3 7-氨基-4,4-二甲基-3,4-二氢-1,8-萘啶-2(1H)-酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：63% 合成条件：With aluminum (III) chloride; methanesulfonic acid In dichloromethane at 20℃; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气氛下，将MeSO 2 H（2.85g，30.0mmol，3.0当量）加入到N-（6-氨基吡啶-2-基）-3-甲基丁-2-烯酰胺（118; 1.91g， 10.0毫摩尔，1.0当量）在20毫升无水二氯甲烷中，同时保持温度低于20℃。将上述混合物滴加到AICI 3（10.7g，80.0mmol，8.0当量）在60mL无水DCM中的悬浮液中，并控制以保持温度低于10℃。添加后，将反应混合物在环境温度下搅拌过夜。将冰水（100mL）加入到反应混合物中，搅拌10分钟并用NaOH水溶液（2N）碱化至pH = 8-10。将水层用DCM / MeOH（100：10）（2×50mL）萃取，将合并的有机层用水和盐水洗涤，并在减压下蒸发，得到粗残余物。将粗产物在乙酸乙酯中研磨。 /石油醚= 1：1，得到白色固体的7-氨基-4,4-二甲基-3,4-二氢-1,8-二氮杂萘-2（1H） - 酮（119; 1.25g，63％）。 MS（ESI）计算值C 10 H 13 N 3 O：191.23。 参考文献：
产率：46% 合成条件：Stage #1: With methanesulfonic acid In dichloromethane at 20℃; for 0.25 h; Stage #2: With aluminum (III) chloride In dichloromethane at 20℃; 实验步骤：实施例47-氨基-4,4-二甲基-3,4-二氢-1H- [1,8]萘啶-2-酮; 7-氨基-4,4-二甲基-3,4-二氢-1H- [1,8]萘啶-2-酮如下制备：3-甲基 - 丁-3-烯酸（6-氨基 - 吡啶）将2-基 - 酰胺（49.2g，0.26mol）溶于500mL CH 2 Cl 2的1000mL三颈烧瓶中，该烧瓶配有机械搅拌，125mL加料漏斗和热电偶。在搅拌的同时，将MeSO 3 H（50mL，0.78mol）逐滴加入烧瓶中。控制加入时的放热以通过冰/水浴保持温度<20℃。将混合物搅拌15分钟。将AlCl 3（274g，2.08mol）悬浮在装有机械搅拌，1000mL加料漏斗，N 2管线和热电偶的5L四颈烧瓶中的1500mL CH 2 Cl 2中。向该悬浮液中滴加酰胺溶液。再次控制加入时的放热，用冰/水浴保持温度<200℃。使反应温热至室温并搅拌过夜。该反应消耗了所有βγ不饱和异构体并被认为是完全的。将反应混合物缓慢加入冰中，作为反向骤冷。用2N KOH将猝灭的混合物调至pH8-10。盐从溶液中沉淀出来并使水相饱和。将悬浮液转移至分液漏斗中，用100：8：1 CH 2 Cl 2 / EtOR NH 4 OH萃取两次。合并有机层，用Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩成粗固体。将固体用EtOAc研磨并过滤。所得固体为7-氨基-4,4-二甲基-3,4-二氢-1H- [1,8]萘啶-2-酮（22.4g，0.117mol，46％）。 MS：APCI：M + 1：192.2（精确质量：191.11）。 EPO 参考文献：