化学合成。
医药; 农药
合成路线 1（1. 合成：88145-89-5）
产率：100%
合成条件：With 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 100℃; for 48 h;
实验步骤：2-氨基-5-溴 - 苄腈（10g，52mmol）和1,8-二氮杂双环[5.4。 将0-十一碳-7-烯（DBU）（30mL，200mmol）的二甲基甲酰胺（DMF）（50mL）加热（100℃浴），在附着的乳胶气球的二氧化碳气氛下搅拌48小时。 小时。 将溶液从加热中取出，加入冷却的（冰浴）1N HCl（500mL）中，收集固体，用H 2 O洗涤并干燥，得到6-BROMO-LH-喹唑啉-2,4-二酮， 黄色固体（12g，定量）：Rf 0.27（5％甲醇的二氯甲烷溶液）1H NMR（DMSO-D6,300MHz）8 11.41（s，1H），11.27（s，1H），7.91（d，J = 2.3Hz，1H），7.77（dd，IL = 8.8Hz，J2 = 2.3Hz，1H），7.11（d，J = 8.8Hz，1H）。 ESI-LCMS M / Z计算值C 8 H 5 BRN 2 O 2：240.0;实测值：240.0。 发现241.0（M + 1）。
参考文献：
- [1] Patent: WO2004/99159, 2004, A1. Location in patent: Page 34; 58; 68 [2] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 7, p. 5032 - 5037 [3] Catalysis Science and Technology, 2016, vol. 6, # 5, p. 1435 - 1441 [4] Tetrahedron, 2018, vol. 74, # 24, p. 2914 - 2920 [5] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 20, p. 15668 - 15673 [6] Inorganic Chemistry, 2012, vol. 51, # 23, p. 13001 - 13008 [7] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 23, p. 5922 - 5925 [8] Angew. Chem., 2014, vol. 53-126, # 23, p. 6032 - 6035 [9] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2018, vol. 193, # 8, p. 535 - 544 [10] Catalysis Science and Technology, 2014, vol. 4, # 6, p. 1608 - 1614 [11] Catalysis Communications, 2015, vol. 72, p. 91 - 96 [12] Chemistry - An Asian Journal, 2016, vol. 11, # 19, p. 2735 - 2740 [13] Green Chemistry, 2014, vol. 16, # 6, p. 3142 - 3148 [14] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 92, p. 50993 - 50997 [15] Patent: CN106946800, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0024-0025 [16] Green Chemistry, 2014, vol. 16, # 1, p. 221 - 225 [17] Green Chemistry, 2013, vol. 15, # 6, p. 1485 - 1489 [18] Patent: WO2007/84451, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 162 [19] Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 23, p. 4063 - 4067 [20] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 14, p. 2555 - 2559 [21] Patent: CN105153048, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0126; 0127
合成路线 2（2. 合成：88145-89-5）
产率：88%
合成条件：Stage #1: With ammonia In methanol; water at 20℃; for 2 h; Stage #2: for 3 h; Reflux
实验步骤：将23（21.55g，51.5mmol）和7N氨的MeOH（100mL，51.5mmol）的MeOH（100mL）溶液在室温下搅拌2小时。 除去溶剂，加入MeOH（100mL），将混合物回流3小时。 冷却后，收集沉淀物，得到标题化合物，为白色固体（10.95g，88％）。 1H NMR（DMSO-d6）δ= 7.13（d，1H，J = 8.6Hz），7.80（dd，1H，J = 2.4,8.6Hz），7.94（d，1H，J = 2.2Hz），11.36（br ，2H）。 MS：241（M + H +）。
参考文献：
- [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2017, vol. 27, # 21, p. 4904 - 4907 [2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol. 25, # 24, p. 6680 - 6694
合成路线 3（3. 合成：88145-89-5）
产率：80%
合成条件：With hydrogenchloride In waterGreen chemistry
实验步骤：一般步骤：用浓HCl小心地将反应混合物的pH调节至pH <1，得到白色沉淀。 过滤并用水洗涤至pH7，得到所需产物。 通过光谱分析证实了产物的结构，数据与文献中报道的数据一致。
参考文献：
- [1] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2014, vol. 62, # 8, p. 824 - 829
