1151665-15-4 2-氯-7,8-二氢-1,6-萘啶-6(5H)-羧酸叔丁酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：100% 合成条件：With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In dichloromethane at 20℃; for 2 h; 实验步骤：得到2-氯-5,6,7,8-四氢-1,6-二氮杂萘盐酸盐（106.1g，517mmol，购自DL Chiral Chemicals，ST-0143）和N，N-二异丙基乙胺（80）的浆液 g，108mL，621mmol，1.2当量）在DCM（1L）中通过加料漏斗在1小时内加入二碳酸二叔丁酯（119g，543mmol，1.05当量）在DCM（100mL）中的溶液。 反应混合物变成干净的溶液，将由此得到的溶液在室温下再搅拌1小时，并用LCMS监测。 完成后，将反应混合物浓缩。将残余物溶于EtOAc（1L）中，用水（3×300mL）洗涤，用盐水（300mL）洗涤，用MgSO4干燥。真空蒸发溶剂，得到 标题化合物，为灰白色固体（139g，收率：100％）。1H NMR（400MHz，CDCl3）δppm1.49（9H，s），2.97（2H，t，J = 5.9Hz），3.73（2H） ，t，J = 6.0Hz），4.57（2H，s），7.17（1H，d，J = 8.0Hz），7.38（1H，d，J = 8.0Hz）ppm; LCMS m / z：269（M + 1）。 参考文献：
产率：89.75% 合成条件：With sodium hydrogencarbonate In dichloromethane; water at 15℃; for 2 h; 实验步骤：将2-氯-5,6,7,8-四氢-1,6-二氮杂萘（850.00mg，4.14mmol，1.00当量）和二碳酸二叔丁酯（1.36g，6.22mmol，1.50当量）溶解在 在15℃下加入二氯甲烷（15.00mL）和水（15.00mL）的混合溶液，碳酸氢钠（1.04g，12.43mmol，3.00当量）。 将混合物在15℃下搅拌2小时。 将混合物倒入水（30mL）中，水相用乙酸乙酯（50mL×3）萃取。 将合并的有机相用饱和盐水（30mL）洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩。 通过硅胶色谱法（石油醚/乙酸乙酯= 50 / 1,30 / 1）纯化残余物，得到叔丁基-2-氯-7,8-二氢-1,6-二氮杂萘-6（5H） - 羧酸盐（1.00g，3.72mmol，89.75％收率），为白色固体。 ：
产率：75% 合成条件：Stage #1: With carbonochloridic acid 1-chloro-ethyl ester In 1,2-dichloro-ethane at 90℃; for 2 h; Stage #2: for 1 h; Reflux Stage #3: With sodium hydroxide In tetrahydrofuran; water at 20℃; for 16 h; 实验步骤：实施例26 2-（3-呋喃基）-5,6,7,8-四氢-1,6-二氮杂萘二盐酸盐（步骤1）向实施例6步骤2中得到的化合物（2.00g）的二氯乙烷溶液（向30mL）中加入氯甲酸1-氯乙酯（0.917mL），并将混合物在90℃下搅拌2小时。将反应混合物冷却至室温，并浓缩。向所得残余物中加入甲醇（20mL），并将混合物在回流下搅拌1小时。向反应混合物中加入二异丙醚（30mL），过滤收集沉淀物。将得到的固体（1.55g）和（Boc）2O（1.69g）在THF / 1N氢氧化钠水溶液（23mL / 23mL）中的混合溶液在室温下搅拌16小时。分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取。合并有机层，用饱和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩，得到2-氯-7,8-二氢-1,6-二氮杂萘-6（5H） - 羧酸叔丁酯（1.56g， 75％）为白色粉末。 1H-NMR（CDCl3）：δ1.49（9H，s），2.97（2H，t，J = 6.0Hz），3.73（2H，d，J = 6.0Hz），4.56（2H，s），7.17（1H） ，d，J = 8.2Hz），7.38（1H，d，J = 8.2Hz） 参考文献：