14062-25-0 对溴苯基乙酸乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：危险性质为否，属于非危险品。

化学合成

化学合成

路线1：2-(4-溴苯基)乙酸与乙醇酯化法

• 步骤：将2-(4-溴苯基)乙酸（75g，340mmol）悬浮在乙醇（341mL）中，加入浓硫酸（0.682mL，12.79mmol），加热至回流24小时。浓缩反应物，残余物用乙醚和饱和碳酸氢钠稀释，分离有机层，盐水洗涤，硫酸钠干燥，过滤浓缩得产物（80.2g）。
• 条件：回流24小时
• 产率：97%
• 参考文献：[1] Patent: WO2010/86820, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 53 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 2008, vol. 51, # 21, p. 6665 - 6681 [3] Patent: US2013/79320, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0473; 0474 [4] Patent: WO2013/45451, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 51 [5] European Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 86, p. 714 - 723 [6] Chemical Communications, 2018, vol. 54, # 26, p. 3231 - 3234 [7] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2007, vol. 15, # 4, p. 1586 - 1605 [8] Patent: US2013/79377, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0554; 0556 [9] Patent: WO2013/45447, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 82 [10] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2006, vol. 14, # 19, p. 6640 - 6658 [11] Patent: EP1476416, 2015, B1. Location in patent: Paragraph 0053 [12] Patent: WO2013/40790, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 59; 60 [13] Patent: WO2013/43624, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 59; 60 [14] Patent: US2012/295874, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 230 [15] Journal of the American Chemical Society, 2003, vol. 125, # 46, p. 13948 - 13949 [16] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 14, p. 5100 - 5103 [17] Patent: US6344561, 2002, B2. Location in patent: Page column 70 [18] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol. 21, # 21, p. 6608 - 6612 [19] Chemistry - A European Journal, 2013, vol. 19, # 36, p. 11904 - 11915 [20] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, # 24, p. 12116 - 12127

路线2：对溴甲苯羰基化法

• 步骤：将对溴甲苯（2.72g）、乙醇（46mg）、过氧化二叔丁基（73mg，1当量）和Pd(Xantphos)Cl₂（3.8mg，1mol％）加入反应釜中，引入10个大气压的一氧化碳。将反应加热至120℃，搅拌16小时。反应完成后，排出一氧化碳，通过柱色谱法得到产物（89mg）。
• 条件：120℃，16小时，10大气压一氧化碳
• 产率：73%
• 参考文献：[1] Patent: US2013/303798, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0064; 0065 [2] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 24, p. 9902 - 9905

路线3：芳基卤与2-溴锌乙酸乙酯偶联法

• 步骤：向20mL小瓶中加入芳基卤（2.00mmol）、Pd(dba)₂（28.8mg，2.5mol％）、Xantphos（28.9mg，2.5mol％），密封后加入THF（6.0mL），抽真空并用氮气回填。注入2-溴锌乙酸乙酯的THF溶液（0.40M，6.0mL，1.2当量），加热至65℃反应1.5小时。反应完成后冷却，用1M HCl水溶液淬灭，加入盐水，分离有机层并真空浓缩，通过硅胶柱色谱法纯化残余物。
• 条件：65℃，1.5小时，惰性气氛，密封管
• 产率：81%
• 参考文献：[1] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 7, p. 1508 - 1515