877264-77-2 6-溴-1H-吲唑-1-甲酸叔丁酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：877264-77-2）

产率：94% 合成条件：With dmap; triethylamine In acetonitrile at 0 - 20℃; for 18 h; 实验步骤：a）1,1-二甲基乙基-6-溴-1H-吲唑-1-甲酸酯在0℃下，6-溴-1H-吲唑（82.74mmol），DMAP（16.55mmol）和Et 3 N（19.56mL）在CH 3 CN中的悬浮液 在15分钟内用双（1,1-二甲基乙基）二碳酸酯（82.74mmol）的CH 3 CN溶液处理，使内部温度保持在5℃。 将反应混合物温热至室温并搅拌18小时。 将反应物真空浓缩，并将残余物通过快速色谱法（7％EtOAc /石油醚）纯化，得到标题化合物（23.2g，94％），为固体。 参考文献：

• [1] Patent: WO2012/37298, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 49 [2] Patent: WO2013/28445, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 54; 55 [3] Patent: WO2011/66211, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 71-72 [4] Patent: WO2016/57834, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 000198

合成路线 2

产率：97% 合成条件：With dmap; triethylamine In acetonitrile at 20℃; for 3.25 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：向含有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中加入5-溴-1H-吲唑（3.0g，15.2mmol），二碳酸二叔丁酯（4.2g，19.2mmol）和在室温下在温和的氮气流下加入乙腈（30mL）。将三乙胺（1.8g，2.5mL，17.7mmol）一次性加入到上述搅拌的均相溶液中，然后在15mm的时间内分批加入4-（二甲基氨基）吡啶（2.2g，18mmol）。 。将均匀的褐色透明反应混合物在室温下在氮气下搅拌，并通过TLC（50％EtOAc /己烷）监测反应进程。 3小时后停止搅拌，并在真空下通过旋转蒸发器浓缩反应混合物。获得澄清的粘性液体并溶解在EtOAc /己烷（7：3,200mL）中，并用水（75mL）稀释。分离有机层，水层用EtOAc /己烷（1：1,125mL）萃取。将合并的有机层用水（100mL）洗涤，然后用1N aq水溶液洗涤。用HCl（2×75mL）除去4-（二甲基氨基）吡啶。将合并的有机层用水（2×75mL），饱和的水溶液洗涤。 NaHCO 3（2×75mL）和饱和NaCCl水溶液。将分离的有机层用无水MgSO4干燥，过滤，浓缩并真空干燥，得到5-溴-1H-吲唑 - 羧酸叔丁酯（4.5g，纯度97％），为浅黄色粘稠液体，其不经进一步纯化而使用。 参考文献：

• 未提供