323578-37-6 N-Boc-6-甲基-3-氨基吡啶
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：67.4% 合成条件：at 0 - 20℃; 实验步骤：步骤1.（6-甲基吡啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯。在0℃下向6-甲基吡啶-3-胺（25g，231.mmol）的EtOH（100mL）溶液中缓慢滴加（Boc）2 O（55.5g，298mmol）。添加后，将溶液在室温下搅拌过夜。 TLC（石油醚/ EtOAc，2：1）显示6-甲基吡啶-3-胺完全消耗。过滤反应混合物，滤饼用EtOH（30mL×3）洗涤。将合并的滤液真空浓缩，得到黄色残余物，将其通过色谱法（石油醚/ EtOAc，4：1至1：1）纯化，得到（6-甲基吡啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯（32.5g）。 ，67.4％），为白色固体。 1H NMR（400MHz，CDCl3）8.30（d，J = 2.0Hz，1H），7.86（br s，1H），7.10（d，J = 8.5Hz，1H），6.57（br s，1H），2.49（ s，3H），1.51（s，9H）步骤2.外消旋 - 顺式/反式 - 叔丁基（6-甲基哌啶-3-基）氨基甲酸酯。在Ar气氛下，向干燥的氢化瓶中加入PtO 2（2.5g）。然后加入（6-甲基吡啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯（33g，158.5mmol）在HOAc（300mL）中的溶液，并将所得混合物在55psi的H 2下在50℃下氢化30分钟。小时。 TLC（石油醚/ EtOAc，2：1）显示起始物质完全消耗。过滤反应混合物，滤饼用MeOH（50mL×2）洗涤。蒸发合并的滤液，得到（6-甲基哌啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯（34g，100％），为黄色油状物（2：1顺式/反式），其不经进一步纯化直接用于下一步。 LC / MS（M + H）215.2。 参考文献：
产率：88% 合成条件：With diphenyl phosphoryl azide; triethylamine In 1,4-dioxane at 20℃; for 18 h; Heating / reflux 实验步骤：[参考例31] 5-肼基-2-甲基吡啶; [显示图像] 1）（6-甲基吡啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯;在室温下将三乙胺（23.0ml），二苯基磷酰基叠氮化物（35.6ml）和叔丁醇（30.0ml）加入到6-甲基烟酸（21.58g）的1,4-二恶烷（300ml）悬浮液中。温度，将混合物加热回流18小时。用空气冷却后，减压蒸发反应溶剂，向残余物中加入氯仿和水，分离各相。用盐水洗涤有机层，并用无水硫酸钠干燥。过滤后，减压蒸发溶剂，并将残余物通过硅胶上的柱色谱法（氯仿 - 乙酸乙酯）纯化，得到（6-甲基吡啶-3-基）氨基甲酸叔丁酯（28.7g，88％）。 ）作为一个坚实的。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）δ：1.54（9H，s），2.49（3H，s），6.52（1H，br），7.09（1H，d，J = 8.6Hz），7.86（1H，br） ，8.29（1H，d，J = 2.7Hz）。 EI-MSm / z：208（M）+。 参考文献：