94781-89-2 1-羟基-6-氧代-1,6-二氢吡啶-2-羧酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：95% 合成条件：With potassium hydroxide In water at 70℃; for 12 h; 实验步骤：通用方法：化合物1,2-HOPO-6-羧酸按照Xu [34]开发的方法合成，稍作修改。如方案1中所示，该合成方法包括两个主要的连续步骤。详细的制备路线描述如下。通过将5g（0.036mol）6-羟基 - 吡啶甲酸溶解在三氟乙酸（30mL）和冰醋酸（10mL）的混合物中来制备6-羟基 - 吡啶甲酸的溶液。制备乙酸酐（30mL）和30％H 2 O 2溶液（10mL）的混合物，同时在冰浴中冷却;将该混合物搅拌4小时，以形成过乙酸溶液。将6-羟基 - 吡啶甲酸溶液加入该过乙酸溶液中。然后将反应混合物在80℃下搅拌回流10小时，得到白色沉淀。通过真空蒸馏除去过量的三氟乙酸。过滤沉淀物，用冷甲醇洗涤，然后干燥。产物为化合物1,6-二羟基吡啶甲酸的粉红色白色固体，产生4.63g（82％）;熔点209-210℃。 IR（KBr颗粒）：ν/ cm-1 3440（br，O-H伸缩）; 1734.7（br，C = O伸展）; 1211.1（m，C-O伸展）; 926.4（br，O-H oop）。 H1NMR（DMSO-d6）：δ7.42（t，1H，J = 8.8,7.1Hz）; 6.64（q，2H，J = 7,6.8 Hz）; 3.43（s，1H，O-H）。随后将该化合物用作合成1,2-HOPO-6-羧酸的前体。通过将4.63g（0.029mol）1,6-二羟基吡啶甲酸溶解在135mL 20％KOH（水溶液）中制备1,6-二羟基吡啶甲酸的溶液。将该碱性溶液在70℃下回流12小时。在冰浴中用50mL冷的浓HCl沉淀产物，以在整个过程中保持温度低于20℃。过滤白色沉淀，依次用0.1M HCl（aq），冷甲醇和冷水洗涤。将产物真空干燥，得到4.37g（95％）;熔点217-218℃[42]。 IR（KBr颗粒）：m / cm -13437.4（br，O-H伸缩）; 1785.9（br，C = O伸展）; 1618.4（m，C = O伸展）; 929.7（br，C-H变形oop）。 H1NMR（DMSO-d6）：δ7.43（dd，1H，J = 7,9Hz）; 6.71（dd，1H，J = 1.6,9 Hz）; 6.64（dd，1H，J = 1.6,7 Hz）。 MS（ESI-阴性模式）：m / z 154.01（C 6 H 4 NO 4）。 参考文献：
产率：77% 合成条件：at 80℃; for 12 h; 实验步骤：使用文献方法[60]的修改版本，向6-羟基吡啶甲酸12（26.20g，188mmol）在冰醋酸（160mL）中的悬浮液中小心地加入过氧乙酸（36-40％，80mL）。 将温度小心地升至80℃并继续搅拌12小时。 将烧瓶冷却至室温，过滤收集得到的固体沉淀，用二乙醚洗涤，得到标题化合物13，为乳白色固体（18.17g，77％）。 熔点223-226℃（来自AcOH，Lit [64] .216℃）.vmax（neat）/ cm-1 3114（O \ H），1611（CO），1505（CO），1198.δH（ 399.8 MHz，DMSO-d6）6.65（1H，dd，J 7.3,1.8,3-H），6.73（1H，dd，J9.2,1.8,5-H），7.46（1H，dd，J 8.7,6.9） ，4-H）。 δC（100.5MHz，DMSO-d6）106.8（ArC），120.8（ArC），137.3（ArC），139.5（季铵盐），157.7（季铵盐），162.4（季铵盐）。 参考文献：
产率：86.4% 合成条件：Stage #1: With potassium hydroxide In water at 80℃; Stage #2: With hydrogenchloride In water at 0℃; 实验步骤：1-羟基-6-羧基-2-（1,1-？）吡啶酮; 将10 1克（0.046摩尔）部分的2-溴吡啶-6-羧酸溶于5 175毫升10％KOH水溶液中，将所得溶液在80℃保持过夜，然后在冰浴中冷却。 用85mL浓HCl处理过滤。用过滤分离白色悬浮固体，用稀HCl洗涤，然后用三份15mL水洗涤，然后真空干燥，得到6 21g（86.4％），熔点216℃12℃。 参考文献：