化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：3337-66-4）
产率：99%
合成条件：With sodium percarbonate; acetic acid; potassium iodide In water for 2.50 h;
实验步骤：通用方法：在搅拌下将碘化钾（2.1当量）加入到50％（v / v）水溶液中。 在30分钟内缓慢加入含有酚衍生物S5和过碳酸钠（SPC）（3.8当量）的AcOH（1.0M）。 在回流冷凝器下在50℃下继续搅拌2.0小时。 冷却后，将反应混合物缓慢倒入由CH 2 Cl 2和饱和Na 2 SO 3水溶液制成的剧烈搅拌的两相混合物中。 将分离的水层用CH 2 Cl 2萃取两次。 将合并的有机层用饱和NaCl水溶液洗涤。 将有机层用无水Na 2 SO 4干燥，减压除去溶剂。 通过柱色谱法纯化粗产物，得到23。
参考文献：
- [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, # 32, p. 5563 - 5566 [2] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 21, p. 4338 - 4352 [3] Patent: CN106632180, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0054-0058 [4] Patent: CN106478619, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0097; 0098 [5] Chemistry Letters, 1987, p. 2109 - 2112 [6] Biochemical Journal, 1951, vol. 48, p. 188,189 [7] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 7, p. 2965 - 2983
合成路线 2（2. 合成：3337-66-4）
产率：90%
合成条件：for 12 h; Reflux
实验步骤：将3,5-二碘-4-羟基苯甲酸（DIHBA-100g，0.256mol）溶解在MeOH（1L）中并冷却至15-25℃，然后逐滴加入SOCl 2（10g）（T <25°C）。 然后将反应混合物回流12小时。 真空浓缩反应混合物，用去离子水洗涤由此形成的白色固体直至pH~7。 在50-55℃下真空干燥，得到所需产物，为白色固体（93g，90％;纯度99.52％）。 1 H NMR（400MHz，DMSO-c）：δ= 8.23（s，2H），3.81（s，3H），3.47（brs，1H）ppm。 1 C NMR（100MHz，DMSO-c）：163.97,160.28,140.59,125.53,86.36,52.77ppm。
参考文献：
- [1] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 2, p. 1148 - 1153 [2] Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 50, p. 12593 - 12602 [3] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 22, p. 8516 - 8521 [4] Patent: WO2016/196735, 2016, A2. Location in patent: Paragraph 00133 [5] American Chemical Journal, 1909, vol. 42, p. 457 [6] Chemische Berichte, 1896, vol. 29, p. 2357
