5-氨基-1-叔丁基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯作为关键中间体,广泛应用于医药和农药的合成领域,其结构中的氨基和酯基可参与多种化学反应,构建复杂分子骨架。
医药; 农药
路线1:
- 步骤: 1. 将叔丁基肼盐酸盐(10g,80.3mmol)、(乙氧基亚甲基)-氰基乙酸乙酯(13.6g,80.4mmol)和无水乙酸钠(8.2g,100mmol)的混合物溶于100mL乙醇中,搅拌并回流16小时;2. 反应完成后,将反应液倒入冰水中,水相用二氯甲烷萃取三次,合并有机相;3. 有机相依次用水和饱和盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂,得到目标产物。
- 条件: 乙醇溶剂,回流温度,反应时间16小时。
- 收率: 77%。
- 参考文献: [1] Patent: US2007/225280, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 19
路线2:
- 步骤: 1. 将叔丁基肼一盐酸盐(13.9g,111.55mmol)、乙酸钠(11.44g,139.43mmol)和2-(乙氧基亚甲基)-2-氰基乙酸乙酯(19g,112.31mmol)溶于130mL乙醇中,回流加热20小时;2. 减压蒸发乙醇,向残余物中加入乙酸乙酯,用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤并干燥,减压蒸发溶剂;3. 残渣经硅胶柱色谱法(溶剂梯度洗脱:2→35%乙酸乙酯/己烷)精制,得到目标产物。
- 条件: 乙醇溶剂,回流温度,反应时间20小时,硅胶柱色谱纯化。
- 收率: 102%(24g,111.55mmol)。
- 参考文献: [1] Organic Letters, 2015, vol. 17, #12, p. 2964-2967 [2] Patent: EP2738170, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0181; 0347