31558-41-5 4-溴-2,5-二甲氧基苯甲醛

海关编码:2913000090

4-溴-2,5-二甲氧基苯甲醛是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药和农药领域的相关化合物合成。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：31558-41-5）

产率：56% 合成条件：at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：在0℃下向2,5-二甲氧基苯甲醛（1.0g，6.02mmol）的冰醋酸（7mL）溶液中加入Br 2（0.34mL，6.62mmol）的冰醋酸（3mL）溶液。 将反应混合物升温并在室温下搅拌1小时。 加入水（30mL），过滤收集沉淀物。 将水（30mL）和CH 2 Cl 2（30mL）加入到白色固体中，分离两相。 水层用CH 2 Cl 2（3×25mL）萃取，合并的有机层用盐水（25mL）洗涤，用Na 2 SO 4干燥，过滤，并在减压下浓缩，得到粗产物，将其通过柱色谱进一步纯化。 在二氧化硅上（20％EtOAc /己烷），得到4-溴-2,5-二甲氧基苯甲醛，为浅黄色固体（0.83g，3.37mmol，56％）。 参考文献：

• [1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2013, vol. 11, # 35, p. 5782 - 5786 [2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 21, p. 3904 - 3914 [3] Journal of the American Chemical Society, 2011, vol. 133, # 40, p. 15870 - 15873 [4] Synthetic Communications, 1998, vol. 28, # 24, p. 4629 - 4637 [5] Tetrahedron Letters, 2003, vol. 44, # 16, p. 3281 - 3284 [6] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 22, p. 4389 - 4394 [7] Journal of medicinal chemistry, 1971, vol. 14, # 4, p. 370 - 372

合成路线 2（2. 合成：31558-41-5）

产率：87% 合成条件：With titanium tetrachloride In dichloromethane at -78℃; for 1 h; 实验步骤：将2,5-二甲氧基溴苯（5）（7.0ml：47mmol）溶于160ml二氯甲烷中。 在氩气氛下，在-78℃下向该溶液中加入13ml（0.12mol）氯化钛（IV），随后加入8.2ml（0.14mol）二氯甲基甲基醚，并在-78℃下搅拌1小时。 将反应混合物逐渐加入600ml冰水中并用二氯甲烷萃取。 用饱和碳酸氢钠水溶液，水和饱和盐水洗涤二氯甲烷层，然后用硫酸钠干燥。 减压蒸发二氯甲烷，残余物用硅胶柱纯化，得到9.9g化合物（6）（产率87％）。1H-NMR（CDCl3,300MHz）：10.40（s，1H），7.34 （s，1H），7.25（s，1H），3.91（s，3H），3.90（s，3H） 参考文献：

• [1] Patent: EP1403268, 2004, A1. Location in patent: Page 10