54287-99-9 5-羟基-2,2-二甲基-2H-色烯-6-甲醛

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：54287-99-9）

• 步骤: 将2,4-二羟基苯甲醛（15）（3g / 20.17mmol）、氢氧化钙（1.543g / 20.8mmol）和150mL甲醇置于双颈圆底烧瓶中，逐滴加入prenal（9.135g / 108.6mmol），室温搅拌48小时；用1M HCl淬灭至pH 1-2，蒸发甲醇，水相用3×150mL乙酸乙酯萃取，有机相经2×100mL盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、过滤、蒸发有机溶剂，硅胶快速色谱（正己烷/乙酸乙酯9：1）纯化，正己烷/乙酸乙酯3：1结晶得黄色固体（2.06g / 50％）。
• 条件: With calcium hydroxide In methanol at 20℃; for 48 h;
• 收率: 50%
• 参考文献: [1] Journal of Medicinal Chemistry, 2018; [2] Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 80, #22, p. 11460-11467; [3] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, #32, p. 8092-8096; [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 21, #11, p. 2941-2959; [5] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 69, p. 798-816; [6] Tetrahedron, 2001, vol. 57, #25, p. 5335-5338; [7] Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, #36, p. 5075-5079; [8] Advanced Synthesis and Catalysis, 2005, vol. 347, #4, p. 555-562; [9] Patent: CN106187974, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0044

合成路线 2（2. 合成：54287-99-9）

• 步骤: 将含有3-甲基 - 丁-2-烯基（2.0当量）的吡啶（0.01M）溶液加入含有2,4-二羟基醛（1当量）的无水丙酮溶液（0.01M）中，120℃下垂持续5.5小时，然后加热18小时；冷却后减压蒸除溶剂，与甲苯共沸蒸馏除吡啶，快速柱色谱（EtOAc：正己烷= 1：8）纯化得无色固体（1.12g，收率32%）。
• 条件: With pyridine In acetone at 120℃; for 23.50 h; Heating
• 收率: 32%
• 参考文献: [1] Patent: EP2871187, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0173-0175

合成路线 3（3. 合成：54287-99-9）

• 步骤: 将2,4-二羟基苯甲醛（15）（3g，20.17mmol）、氢氧化钙（1.543g，20.8mmol）和150mL甲醇加入双颈圆底烧瓶中，缓慢滴加3-甲基-2-丁烯醛（9.135g，108.6mmol），室温搅拌48小时；用1M盐酸调节pH至1-2淬灭，减压蒸馏除甲醇，水相用乙酸乙酯（3×150mL）萃取，合并有机相用盐水（2×100mL）洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，硅胶快速柱色谱（正己烷/乙酸乙酯9:1）纯化，正己烷/乙酸乙酯（3:1）结晶得黄色固体（2.06g，收率50%）。
• 条件: at 120℃; for 23.50 h;
• 收率: 32%
• 参考文献: [1] Journal of Medicinal Chemistry, 2018; [2] Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 80, #22, p. 11460-11467; [3] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, #32, p. 8092-8096; [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 21, #11, p. 2941-2959; [5] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 69, p. 798-816