2-(溴甲基)-1-甲基-3-硝基苯是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药和农药领域,可通过溴化反应引入溴甲基官能团,为后续化学反应提供关键结构单元。
医药; 农药
路线1:
- 步骤:向冷却至-78℃并在氩气下的苄醇(2.52g,15.07mmol)的CH₂Cl₂(0.12M)溶液中缓慢加入BBr₃(1.0M的CH₂Cl₂溶液,23mL,22.6mmol);将混合物在室温下搅拌过夜,然后用H₂O(150mL)稀释;分离各层,有机相用盐水洗涤,经MgSO₄干燥并浓缩,得到2.97g(86%)2-甲基-6-硝基苄基溴。
- 条件:With boron tribromide In dichloromethane at -78 - 20℃。
- 收率:86%。
- 参考文献:[1] Journal of Chemical Research, Miniprint, 2001, #10, p.1023-1055;[2] Patent: WO2006/128142, 2006, A2;[3] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol.76, #9, p.3484-3497;[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2007, vol.15, #20, p.6574-6595;[5] Patent: WO2013/162072, 2013, A1;[6] Patent: EP2927218, 2015, A1;[7] Patent: US2016/150787, 2016, A1。
路线2:
- 步骤:将1.00g(0.0066mol)2,3-二甲基硝基苯、10.1g硝基苯和0.09g(0.0004mol)过氧化苯甲酰的混合物加热至85℃,加入3.10g(0.019mol)溴,滴加2小时,然后在相同温度下搅拌6小时;滴加3.17g(0.020mol)溴并进一步搅拌9小时;对反应混合物取样并进行GC分析,得到2-(溴甲基)-3-甲基硝基苯(24.1%)。
- 条件:With bromine; dibenzoyl peroxide In nitrobenzene at 85℃; for 17 h。
- 收率:24.1%(Chromat.)。
- 参考文献:[1] Tetrahedron, 1984, vol.40, #10, p.1863-1868;[2] Patent: US2016/332956, 2016, A1。