化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：2314-36-5）
产率：91%
合成条件：With oxygen; cobalt(II) diacetate tetrahydrate; sodium hydroxide In ethylene glycol at 80℃; for 8 h;
实验步骤：一般步骤：将底物1a（1mmol），钴盐（n1mol％）和NaOH（n2当量）在EG（5mL）中的混合物与O 2（1atm）一起搅拌，在80℃下鼓泡8小时。 将盐酸（10mL，2％）和甲基叔丁基醚（MTBE，10mL）依次加入到反应混合物中。 分离有机层，并将水相用MTBE（10mL×2）进一步萃取。 合并的有机相用无水硫酸钠干燥并浓缩，得到残余物，将其通过硅胶柱色谱纯化（洗脱液：石油醚/乙酸乙酯，10/1），得到所需产物2a。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 8, p. 1406 - 1411 [2] Green Chemistry, 2014, vol. 16, # 5, p. 2807 - 2814 [3] Green Chemistry, 2014, vol. 16, # 3, p. 1248 - 1254
合成路线 2（2. 合成：2314-36-5）
产率：22%
合成条件：With 2,3-dicyano-5,6-dichloro-p-benzoquinone In 1,4-dioxane at 20℃;
实验步骤：将2,6-二氯-4-羟甲基苯酚（3.56g，18.4mmol）溶解在二恶烷中，并加入DDQ（4.19g，18.4mmol）。 将反应混合物在室温下搅拌过夜。 减压除去溶剂。 将残余物用CH 2 Cl 2稀释，并将混合物过滤。 将滤液用MgSO 4干燥，过滤，并在减压下除去溶剂。 从EtOAc中结晶，得到标题化合物（0.77g，22％）。 LC-MS：t R = 0.82分钟。
参考文献：
- [1] Journal of Organic Chemistry, 1980, vol. 45, # 9, p. 1596 - 1600 [2] Patent: WO2006/21402, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 38 [3] Patent: US2009/88457, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 12 [4] Patent: WO2006/21401, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 31 [5] Patent: WO2006/92268, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 25 [6] Monatshefte fuer Chemie, 1972, vol. 103, p. 1178 - 1193 [7] Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 63, # 16, p. 5658 - 5661
合成路线 3（3. 合成：2314-36-5）
产率：55%
合成条件：With sulfuryl dichloride In chloroformInert atmosphere; Reflux
实验步骤：将化合物R53（4.9g，40mmol）溶于80ml无水氯仿中，然后用氩气保护，加热回流，缓慢滴加20ml磺酰氯（6.4ml，80mmol）的氯仿溶液，然后 过夜回流。 将反应溶液旋转干燥并在硅胶柱上纯化。 产量4.2g（55％）。
参考文献：
- [1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 14-15, p. 2936 - 2941 [2] Patent: CN104341347, 2018, B. Location in patent: Paragraph 0134; 0135 [3] Chemische Berichte, 1904, vol. 37, p. 4033 [4] Chemische Berichte, 1896, vol. 29, p. 2357
