3-(9H-咔唑-9-基)苯硼酸在精细化工领域扮演着重要中间体的角色。
精细化工中间体
路线1：
- 步骤: 1. 9-（3-溴苯基）-9H-咔唑4.00g加入50mL干燥THF，冷却至-78℃，缓慢加入6mL（2.4M）正丁基锂反应1小时；2. 加入1.8ml硼酸三甲酯，继续反应2小时；3. 升温至室温过夜，冷却至0℃，加入HCl（2.0M）40mL水解，二氯甲烷萃取，蒸发溶剂得到产物。
- 条件: 正丁基锂（n-butyllithium），THF，-78℃反应1小时；室温过夜；0℃水解；收率83%。
- 参考文献: [1] Patent: CN103588770, 2016, B. [2] Patent: CN107686484, 2018, A. [3] Patent: WO2013/12298, 2013, A1.
路线2：
- 步骤: 1. 在-78℃和氮气下，将22ml 1.55M正丁基锂的庚烷溶液加入10.0g（0.031mol）9-（3-溴苯基）咔唑的100ml THF溶液中，搅拌1小时；2. 加入10.7ml硼酸三异丙酯，-78℃搅拌1小时，温热至0℃搅拌3小时；3. 加入100毫升1M HCl水溶液，100ml二氯甲烷，分离有机相，洗涤、干燥、减压蒸发，甲苯/己烷重结晶得到产物。
- 条件: 正丁基锂（1.55M庚烷溶液），THF，-78℃反应1小时；硼酸三异丙酯，-78℃搅拌1小时，0℃搅拌3小时；HCl水溶液水解；收率59.5%。
- 参考文献: [1] Patent: WO2015/140073, 2015, A1.
路线3（制备步骤）：
- 步骤: 1. 9H-咔唑(60 g, 350.8 mmol)、1-溴-3-碘苯(202 g, 717.6 mmol)、CuI (33.4 g, 175.4 mmol)、乙二胺(23 mL, 350.8 mmol)、K3PO4 (152.1 g, 717.6 mmol)和甲苯400 mL混合回流搅拌23小时，冷却后DCM和H2O提取，MgSO4干燥，减压浓缩，硅胶柱过滤得到化合物C-5-1；2. 化合物C-5-1 (10 g, 31.0 mmol)和THF 150 mL混合，冷却至-78℃，加入2.5 M正丁基锂(14.8 mL, 37.2 mmol)反应1小时，加入硼酸异丙酯(10.73 mL, 46.5 mmol)反应18小时，EA和H2O提取，MgSO4干燥，浓缩得到产物。
- 条件: 回流搅拌23小时；-78℃反应1小时；硼酸异丙酯，18小时；收率68%。
