32446-66-5 4,4'-二氰基二苯甲酮

运输方式：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，危险等级为IRRITANT（刺激性）。

化学合成

化学合成

合成路线 1（1. 合成：32446-66-5）

• 产率：53%
• 条件：With tetrakis(triphenylphosphine) palladium (0) ; 1,3-bis-(diphenylphosphino)propane; silver nitrate In acetone at 40℃; for 24 h; Autoclave; Inert atmosphere
• 步骤：反应在含有10mL Teflon反应管的高压釜中进行。将Pd(PPh₃)₄（0.02mmol），DPPP（0.04mmol）和磁力搅拌棒置于管中，用塞子盖住并用盐水冲洗。然后，将芳基硼酸（1mmol），AgNO₃（1mmol）和丙酮（3mL）加入管中。将管放入高压釜中，密封后用CO吹扫几次，加压至1个大气压，在40°C油浴中加热24小时。冷却至室温，小心排出CO，加入水（10mL），用CH₂Cl₂（3×15mL）萃取产物。有机层用盐水洗涤，Na₂SO₄干燥并蒸发，硅胶柱色谱纯化（洗脱剂：EtOAc和PE混合物）。
• 参考文献：[1] Synlett, 2014, vol.25, #8, p.1097-1100；[2] Chemistry - An Asian Journal, 2014, vol.9, #9, p.2411-2414

合成路线 2（2. 合成：32446-66-5）

• 产率：85%
• 条件：With manganese(IV) oxide In chloroform at 20℃; for 5.50 h;
• 步骤：将4-[（4-氰基苯基）（羟基）甲基]苄腈（10u）（0.68g，2.9mmol），CHCl₃（25ml）和MnO₂（1.7g，17.4mmol）的悬浮液搅拌1小时，再次加入MnO₂（0.8g，8.7mmol）搅拌1.5小时，过滤，加入黄色溶液中，加入MnO₂（1.7g，17.4mmol）搅拌2小时，新添加MnO₂（0.3g，2.9mmol）搅拌1小时，原料完全消耗后滤除MnO₂，滤液减压浓缩得浅黄色固体。
• 参考文献：[1] Patent: WO2015/189265, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 122

合成路线 3（3. 合成：32446-66-5）

• 产率：96.3%
• 条件：With pyridine; potassium dihydrogenphosphate; palladium diacetate; copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate); [5-(diphenylphosphanyl)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl]diphenylphosphane In N,N-dimethyl acetamide at 120℃; for 12 h;
• 步骤：将N,N-二甲基乙酰胺（200mL）加入500mL三颈烧瓶中，加入2-(4-氰基苯基)甲酸（II）（35.1g，0.2mol），4-溴苄腈（III）（72.6g，0.4摩尔），磷酸钾（85.7克，0.4摩尔），Pd(OAc)₂（0.45克，0.002摩尔），CuOTf（12.8克，0.06摩尔），吡啶（9.7克，0.12摩尔）和4,5-双二苯基膦基-9,9-二甲基氧杂环己烷（2.32g，0.004mol），搅拌，加热至120℃反应12小时（HPLC检测反应完全）。温度降至室温，缓慢加入水，乙酸乙酯溶解固体，萃取（50mL×3）。有机相用5%HCl水溶液洗涤（100μl），无水硫酸钠干燥，EtOAc重结晶得白色固体。
• 参考文献：[1] Patent: CN108409604, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0055-0060; 0061; 0062; 0063; 0064