17435-72-2 2-溴甲基丙烯酸乙酯

运输信息：冰袋运输。危险描述：危险品运输编号UN 2810 6.1/PGII，WGK Germany:3，F:10-19-23，危险等级6.1，海关编码29161900，存储类别6.1A（可燃，急性毒性物质类别1和2），剧毒危险物质，危险性类别包括眼部刺激类别2、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3。

化学合成

化学合成

路线1：

• 原料：2-（羟基-甲基）丙烯酸乙酯（2g，15.4mmol）、三溴化磷（0.51mL，5.4mmol）、乙醚（15mL）、水（5mL）、己烷（3×10mL）、盐水（2×10mL）、无水MgSO₄
• 步骤：向搅拌的2-（羟基-甲基）丙烯酸乙酯乙醚溶液中，0℃下滴加三溴化磷；反应混合物从0℃搅拌3小时至室温；加入水淬灭，用己烷萃取产物；合并有机层用盐水洗涤，无水MgSO₄干燥，过滤并真空浓缩，得产物。
• 条件：0-20℃；反应时间3小时
• 收率：82%
• 表征：无色液体；1H NMR、13C NMR、IR、HRMS数据

路线2：

• 原料：α-羟甲基丙烯酸乙酯（33.84g，0.26mol）、三溴化磷（34g，11.5mL，0.12mol）、无水乙醚（250mL）、冷水（150mL）、己烷（50mL×4次）、饱和食盐水（2次）、无水硫酸镁、减压蒸馏（85-87℃/2.66kPa）
• 步骤：冷却至-10℃，滴加三溴化磷；撤去冷浴，20℃搅拌3小时；再冷至-10℃，滴加冷水；己烷提取4次；合并有机层，盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，旋转浓缩，减压蒸馏得产物。
• 条件：-10℃至20℃；反应时间3小时；减压蒸馏（85-87℃/2.66kPa）
• 收率：87%

路线3：

• 原料：二羟甲基丙二酸二乙酯（55g，0.25mol）、48%氢溴酸（142mL）、苯（300mL）、无水乙醇（100mL）、浓硫酸（1mL）、3A分子筛（100g）、碳酸氢钠、乙醚（3次×100mL）、无水硫酸钠
• 步骤：二羟甲基丙二酸二乙酯与48%氢溴酸85-90℃反应1.5-2小时，蒸出溴乙烷和水；旋转浓缩，冰箱放置过夜，抽滤得α-溴甲基丙烯酸；与无水乙醇、浓硫酸、苯回流36小时，分水器脱水；减压蒸馏得产物。
• 条件：85-90℃；回流36小时；减压蒸馏（39-40℃/120Pa）
• 收率：43%（α-溴甲基丙烯酸）→71%（α-溴甲基丙烯酸乙酯）