28987-59-9 2-氯-4-甲氧基硝基苯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：28987-59-9）

产率：67% 合成条件：With 2.9-dimethyl-1,10-phenanthroline; oxygen; copper (I) acetate; silver sulfate; sodium chloride In dimethyl sulfoxide at 160℃; for 24 h; Schlenk technique 实验步骤：向装有磁力搅拌器的Silak反应管中加入6.2mg硫酸银，36.3mg乙酸铜，12.5mg 2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉，39.4mg 2-硝基-5-甲氧基苯甲酸 酸和17.5毫克氯化钠4毫升二甲基亚砜。反应在氧气存在下于160℃加热24小时。反应完成后，加入蒸馏水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取3次。 每次10mL，浓缩合并的有机相，得到25.1mg 2-硝基-5-甲氧基氯苯，产率为67％。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2010, vol. 51, # 50, p. 6646 - 6648 [2] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, # 7, p. 2794 - 2803 [3] Patent: CN107325002, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0133 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol. 16, # 30, p. 5416 - 5421

合成路线 2（2. 合成：28987-59-9）

产率：85.5% 合成条件：at 68℃; 实验步骤：（2）在500m 1三颈烧瓶中装有机械搅拌，滴液漏斗和回流冷凝器的机器中，加入98g浓度的98％的2,4-二氯硝基苯和200g无水甲醇，溶解2,4-二氯硝基苯 在甲醇溶液中，在室温下，95g 30％甲醇钠溶液，0.5小时滴加完成，反应在约68℃的回流温度下进行5-6小时。反应后，蒸馏出甲醇。 在大气压下（可在甲醇后再循环），加水至盐，搅拌结晶过滤，产物用200g甲醇重结晶（蒸汽母液，甲醇回收后），过滤并干燥，得到84.2g2-氯 -4-甲氧基硝基苯为浅黄色结晶，实测值为95.2％，收率为85.5％。 参考文献：

• [1] Patent: CN105859559, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0035

合成路线 3（3. 合成：28987-59-9）

产率：98% 合成条件：at 20℃; for 1 h; 实验步骤：向2-氯-4-氟-1-硝基苯（220mg，1.253mmol）的THF（2mL）溶液中加入甲醇钠（7.52mL，0.5,3.76mmol）。 将混合物在室温下搅拌1.0小时。 LCMS表明反应完成。将混合物用EtOAc稀释，用饱和氯化铵淬灭。 用饱和碳酸氢钠，盐水洗涤有机层，用硫酸钠干燥并浓缩。 将粗产物用快速色谱法纯化（使用12g硅胶柱，在12mm下加入1mL，0至30％EtOAc的己烷溶液）。合并所需的级分并浓缩，得到中间体93A（230mg，1.226mmol，98％）。 产率）为黄色液体。 1 H NMR（400MHz，氯仿-d）8.02（d，J9.2Hz，1H），7.03（d，J2.6Hz，1H），6.89（dd，J = 9.2,2.6Hz，1H），3.90（ （3H）.LC-MS：方法C，RT = 1.80mm，MS（ESI）m / z：188（M + H） 参考文献：

• [1] Patent: WO2018/13774, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 454