72005-84-6 2-甲基-4-硝基苯甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：90% 合成条件：With manganese(IV) oxide In dichloromethane at 20℃; 实验步骤：一般程序：调整文献已知方案（Aoyama等，Synlett，1998,35-36），在室温下将商业活化的氧化锰（IV）氧化物（MnO2）（250-275mmol）加入到苄基的溶液中。在二氯甲烷（DCM）（100mL）中的醇（25mmol）。将反应混合物搅拌12-24小时。通过TLC和/或LCMS监测反应完成。将反应混合物在545的短路径上过滤，并将滤液减压浓缩。该材料通常具有足够的纯度，无需进一步分离和纯化即可直接用于下一步骤。如果需要，将粗物质通过硅胶柱色谱法纯化或重结晶2-甲基-4-硝基 - 苯甲醛（2b）按照说明书2的一般程序（变体B），2-甲基-4-硝基 - 苯甲醛（2b）在二氧化锰（MnO2）（48.1g，553mmol）存在下由2-甲基-4-硝基 - 苯基）甲醇（1a）（8.4g，50.3mmol）制备。后处理得到7.5g（90％收率）目标化合物（7b），为黄色固体。该物质具有足够的纯度，无需进一步分离和纯化即可直接用于下一步骤。 Rf：~0.58（EtOAc / Hxn = 1：2v / v）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ10.39（s，1H），8.20（dd，J = 8.4,2.1Hz，1H），8.14（br.s，1H），7.98（d，J = 8.1Hz，1H ），2.79（s，3H）ppm。光谱数据对应于文献中提供的数据。该化合物也是可商购的。 参考文献：
产率：67% 合成条件：With diisobutylaluminium hydride In toluene at 0℃; for 2 h; 实验步骤：3-甲基-4-恶唑-5-基 - 苯胺分两步从2-甲基-4-硝基苯甲醛制备，类似于中间体1. 2-甲基-4-硝基苯甲醛按照以下步骤制备：2-甲基 - 将4-硝基苄腈（1g，6.1“7mmol）溶于无水甲苯（24.0ml）中。 冷却至0℃后，滴加DIBAL-H（4.35ml，“7.4mmol）的甲苯溶液10分钟。 将混合物在0℃下搅拌2小时。 通过加入HCl 2N（1ml）在0℃淬灭混合物。 升温至室温并加入另外的HCl 2N（1ml）后，在剧烈搅拌下加入硫酸钠。 过滤固体和蒸发得到粗产物，将其通过快速色谱（庚烷/ AcOEt）纯化，得到2-甲基-4-硝基苯甲醛，为橙色固体（0.68g，67％）。 参考文献：
产率：94% 合成条件：With triethylamine In methanol; dichloromethane; dimethyl sulfoxide 实验步骤：步骤B：2-甲基-4-硝基 - 苯甲醛（7b）按照说明书7的一般步骤（变体A），由2-甲基-4-硝基 - 制备2-甲基-4-硝基 - 苯甲醛（7b）在二甲基亚砜（DMSO）（5.68mL，6.25g，80.0mmol），三乙胺（TEA，Et 3 N）（6.95mL，5.05g，50.0mmol）存在下，苯基）甲醇（7a）（1.63g，9.72mmol），和三氧化硫吡啶络合物（SO3-吡啶）（4.78g，30.0mmol）的无水二氯甲烷（60mL）溶液。水性后处理得到1.51g（94％收率）目标化合物（7b），为黄色固体。该物质具有足够的纯度，无需进一步分离和纯化程序即可直接用于下一步骤。按照说明书7的一般程序（变体B），由2-甲基-4-硝基 - 苯基）甲醇（7a）（8.4g，50.3mmol）制备2-甲基-4-硝基 - 苯甲醛（7b）。存在二氧化锰（MnO 2）（48.1g，553mmol）。后处理得到7.5g（90％收率）目标化合物（7b），为黄色固体。该物质具有足够的纯度，无需进一步分离和纯化程序即可直接用于下一步骤。 Rf：~0.58（EtOAc / Hxn = 1：2v / v）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ10.39（s，1H），8.20（dd，J = 8.4,2.1Hz，1H），8.14（br.s，1H），7.98（d，J = 8.1Hz，1H ），2.79（s，3H）ppm。该化合物也是可商购的。 参考文献：