69812-51-7 4-(氯磺酰基)苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：69812-51-7）

产率：93.1% 合成条件：With dmap; triethylamine In tetrahydrofuran at -78℃; 实验步骤：在22L RBF中，在8.3L THF中加入4-氯磺酰基 - 苯甲酰氯（990g，4.159mol）并冷却至-78℃。 在加料漏斗中加入三乙胺（588ml，4.159mol），甲醇（168ml，4.159mol），DMAP（5g，0.041mol）和4L THF; 将该溶液滴加到保持放热的反应中 参考文献：

• [1] Patent: WO2005/66126, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 73-74 [2] Patent: US9247759, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 144; 145 [3] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1957, vol. 76, p. 129,138,145

合成路线 2（2. 合成：69812-51-7）

产率：96% 合成条件：Stage #1: With thionyl chloride In dichloromethane for 2 h; Reflux Stage #2: for 0.17 h; Cooling with ice 实验步骤：将4-氯磺酰基苯甲酸（15g，68mmol，1当量）悬浮在亚硫酰氯（60ml）和DCM（60ml）中，并将反应混合物加热回流2小时。 真空蒸发溶剂，向残余物中加入冰冷的MeOH（120ml）。 将反应物在冰浴中搅拌10分钟，然后加入冰冷的水（100ml）。 过滤收集得到的沉淀，得到标题化合物，为白色固体（15.3g，0.065mmol，96％）。[0458] 1HNMR（CDCl3）：4.0（s，3H），8.1（d，2H），8.3（d，2H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2008/118758, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 214 [2] Patent: WO2009/36016, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 85 [3] Patent: WO2010/35166, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 67

合成路线 3（3. 合成：69812-51-7）

产率：84% 合成条件：With thionyl chloride In methanol; 1,1-dichloroethane; water 实验步骤：实施例5-10c 4-（氯磺酰基）苯甲酸甲酯将4-氯磺酰基苯甲酸（5g，23mmol）和亚硫酰氯（20mL）的二氯乙烷（10mL）溶液加热至80℃，保持2小时。 通过旋转蒸发浓缩反应混合物，得到褐色固体。 将固体在冰上冷却5分钟，并在0℃搅拌下加入冰冷的甲醇（40mL）5分钟。 将反应混合物温热至环境温度并再搅拌10分钟。 加入冰冷的水（40mL），产生白色固体，过滤收集，真空干燥，得到纯的4-（氯磺酰基）苯甲酸甲酯（4.5g，84％）。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）：δ，ppm：3.84（s，3H），7.70（d，2H，J = 8.4Hz），7.93（d，2H，J = 8.4Hz）。 参考文献：

• [1] Patent: US2009/274632, 2009, A1 [2] Patent: US6177466, 2001, B1 [3] Patent: US9247759, 2016, B2