7153-22-2 4-氰基苯甲酸乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：7153-22-2）

产率：85% 合成条件：at 50 - 60℃; Ionic liquid 实验步骤：一般步骤：将芳基醛（25mmol）和[bmim] N3（75mmol）和醇（75mmol）充分混合并在50-60℃搅拌。通过TLC监测反应完成（EtOAc /石油醚1： 7）作为洗脱液，通过制备色谱法从EtOAc /石油醚作为洗脱液分离产物。 参考文献：

• [1] Synthesis, 2010, # 2, p. 276 - 282 [2] Comptes Rendus Chimie, 2012, vol. 15, # 11-12, p. 1077 - 1080 [3] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2011, vol. 32, # 6, p. 2070 - 2072 [4] Journal of Organometallic Chemistry, 2018, vol. 857, p. 123 - 137

合成路线 2（2. 合成：7153-22-2）

产率：84% 合成条件：for 12 h; Reflux 实验步骤：向搅拌的4-氰基苯甲酸（XXII; 10g; 68mmol）的乙醇（150mL）溶液中加入催化量的硫酸（1mL）。 将反应混合物加热至回流12小时。 冷却反应混合物，减压浓缩并用水稀释。 用乙酸乙酯（3×50mL）萃取水层。 依次用碳酸氢钠和盐水洗涤合并的有机层，然后经Na 2 SO 4干燥，过滤并在真空下浓缩，得到4-氰基苯甲酸乙酯，为白色固体（XXIII; 10g，84％收率）。 1 H NMR（400MHz，DMSO-d6）ö8.10-8.08（d，J = 8.4Hz，2H），8.01-7.99（d，J = 8.4Hz，2H），4.37-4.32（q，J = 7.2Hz） ，2H），1.35-1.3 1（t，J = 7.2Hz，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2015/97122, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 86 [2] Patent: US2009/253758, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 54 [3] Synlett, 2017, vol. 28, # 8, p. 981 - 985 [4] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 55, p. 8569 - 8572 [5] Asian Journal of Chemistry, 2016, vol. 28, # 3, p. 639 - 643 [6] Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 55B, # 2, p. 207 - 212

合成路线 3（3. 合成：7153-22-2）

产率：95% 合成条件：Stage #1: With isopropylmagnesium chloride; lithium chloride In tetrahydrofuran at -15℃; for 0.25 h; Stage #2: With N,N-dimethyl-formamide In tetrahydrofuran at 0℃; for 2 h; Stage #3: With ammonia; iodine In tetrahydrofuran; water at 20℃; for 2 h; 实验步骤：一般步骤：在15℃下向含有干燥LiCl（0.35g，8.24mmol）的烧瓶中加入iPrMgCl（2M在THF中，4.1mL）和THF（5mL）。搅拌15分钟后，3-溴-1将苄腈（1.46g，8.03mmol）的THF（1mL）溶液加入到反应混合物中，并将得到的混合物搅拌15分钟。然后，在0℃下加入DMF（1.3mL，12mmol）并将混合物搅拌2小时。然后，将NH 3水溶液（7mL，28-30％）和I 2（4.06g，16mmol）加入到反应混合物中。在室温下搅拌2小时后，将反应混合物倒入饱和Na 2 SO 3水溶液中并用CHCl 3（3×30mL）萃取。将有机层用Na 2 SO 4干燥并过滤。除去溶剂后，通过硅胶短柱色谱法（洗脱液：己烷/乙酸乙酯= 9：1，v / v）纯化残余物，得到纯的1,3-二氰基苯（0.73g），产率71％。本工作中提到的大多数腈类都是商业上可获得的，并且通过与真实样品的比较来鉴定。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 5, p. 1462 - 1469