67984-81-0 2,3-二羟基苯腈
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
2,3-二羟基苯腈主要用于医药和农药领域，具体用途未在提供的信息中详细说明。
医药; 农药
产率：56 g 合成条件：With aluminum (III) chloride; triethylamine In toluene at 70 - 75℃; for 8 h; 实验步骤：实施例1 2,3-二羟基苯甲酸形式2,3-二甲氧基苯甲酸的制备向2,3-二甲氧基苯甲酸（100g; 0.549mol）在二氯甲烷（500mL）中的搅拌溶液和催化量在约30-35℃的温度下加入DMF（2mL），加入亚硫酰氯（130.6g; 1.102mol）并搅拌2小时。通过TLC监测反应以完成原料（NMT-5％）。如果反应未完成，则加入亚硫酰氯（9.8g; 0.823mol）。在反应完成后，将反应物料在低于15℃的温度下在搅拌下淬灭至-5℃的冷却的氨水（580mL）溶液中。将反应物料在30-35℃的温度下搅拌30分钟。将分离的有机级分在低于50℃的常压蒸馏下浓缩，加入甲苯（100ml）并共蒸馏直至反应物质水分含量变得小于0.5％。将得到的苯甲酰胺化合物在约30-35℃的温度下溶解在甲苯（500mL）中。向反应物料中加入POCl 3（126.3g; 0.824mol）。将反应物料的温度升至80-85℃并保持1-2小时以完成反应（通过HPLC监测反应进程直至苯甲酰胺NMT 1.0％）。如果反应未完成，则在30-35℃下加入第二批POCl 3（10.1g; 0.06mol）。反应完成后，将反应物料冷却至约30-35℃的温度。将反应混合物在0-5℃下加入冷水（1000mL）中。分离有机部分并用8％碳酸氢钠溶液洗涤。分离有机部分并在110-115℃下共沸蒸馏（直至水分含量NMT为0.2％），在达到水分含量至正常极限后将反应物料温度冷却至40℃并且蒸馏反应物料体积变为3体积。蒸馏后，将反应物料温度冷却至30-35℃。在另一个RB烧瓶中，在30-35℃下加入甲苯（160ml），三乙胺（199.7g; 1.977mol）。并搅拌10分钟。加入氯化铝（52.7g×5; 1.977mol）五批，每批加入间隙10分钟（加入氯化铝可使温度升至45-50℃）。将反应物料温度升至约70-75℃并加入上述反应物料（甲氧基化合物）30分钟。将反应物质保持在70-75℃下8小时。通过HPLC监测反应进程（直至2,3-二甲氧基苄腈含量为0.25％，3-甲氧基-2-羟基苄腈含量为0.2％）。如果反应未完成，则加入第二批三乙胺（27.7克; 0.27摩尔）和氯化铝（36.6克; 0.27摩尔）。在反应完成后，将反应混合物冷却至30-35℃并在15℃下用冷却的HCl水溶液（通过加入水（500ml）和浓HCl（500ml）制备）淬灭。搅拌反应在25-30℃下质量约30分钟，过滤所得固体并分离水层和有机层。将MIBK（320ml）加入到固体中并在水层上方充电，通过硅藻土过滤并分离水层和有机层。向水层中加入MIBK（320 + 160ml）提取物。在给予20％氯化钠溶液洗涤的合并的有机层中，在110℃下共沸蒸馏有机层以除去水（水分含量NMT为0.2％）。将反应物料温度冷却至30℃并通过0.45微米/ 1微米过滤器过滤。向过滤器中加入1％EDTA（400ml），搅拌30分钟并通过10微米布过滤。分离有机部分并蒸馏除去，得到残余物。将残余物用二氯甲烷（400ml）处理，将得到的固体过滤，在60-65℃下真空干燥6小时，得到标题化合物2,3-二羟基苄腈。 （56g，收率75.4％）HPLC纯度99.81％;杂质A：0.05％杂质B：0.07％ 参考文献：