926663-00-5 5-氧代-4,5-二氢吡唑[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：100% 合成条件：Stage #1: With caesium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 110℃; for 15 h; Stage #2: With acetic acid In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; 实验步骤：制备B; 5-氯吡嗪-5,5-嘧啶-3-羧酸乙酯;步骤A：5-羟基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-羧酸乙酯的制备;将3-氨基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯（25.0g，161mmol）和（E）-3-乙氧基丙烯酸乙酯（35.8ml，242mmol）在DMF（537mL）中混合。加入碳酸铯（78.7g，242mmol），将混合物加热至110℃，保持15小时。将反应混合物冷却至环境温度并用HOAc酸化至pH4。过滤所得沉淀物并用水和EtOAc洗涤，得到标题化合物，为蓬松的白色固体。通过含水后处理获得另外的材料。浓缩滤液以除去DMF，用EtOAc（500mL）稀释并用H 2 O洗涤。将得到的EtOAc层中的沉淀物过滤并用水和EtOAc洗涤，得到另外的产物。合并固体并真空干燥，得到5-羟基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-羧酸乙酯（33.3g，100％收率），为蓬松的白色固体。 MS（apci）m / z = 206.2（M-H）。 参考文献：
产率：91% 合成条件：With caesium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 100℃; for 2 h; 实验步骤：向3-氨基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯（29）（30.0g，193mmol）和3-乙氧基-2-丙烯酸乙酯（顺式 - 和反式 - 混合物，41.9mL，290mmol）的混合物中加入 向DMF（387mL）中加入碳酸铯（113g，348mmol）。 将混合物在100℃下搅拌2小时，用水稀释，然后酸化至pH约1小时。 5用AcOH。 通过过滤将所得固体过滤，用水洗涤并干燥，得到30（36.4g，176mmol，91％），为米色固体。 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δ：1.28（3H，t，J = 7.1Hz），4.28（2H，q，J = 7.1Hz），6.15（1H，d，J = 7.9Hz），8.13 （1H，s），8.57（1H，d，J = 7.9Hz），11.73（1H，br s）。 参考文献：
产率：95.6% 合成条件：With potassium phosphate In N,N-dimethyl-formamide at 110 - 115℃; Large scale 实验步骤：向反应器中加入K 3 PO 4（4104g颗粒，19.3摩尔），3-氨基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯（2000g，12.9摩尔）和DMF（18.8kg），并搅拌混合物。 20分钟后，加入（E）-3-乙氧基丙烯酸乙酯（2230g，15.5摩尔），将混合物加热至110-115℃的内部温度（IT）。 在基于原料消耗判断反应完成后，停止加热。 将混合物搅拌并冷却过夜。 在约2小时内加入盐酸水溶液（3M，13L）。 加入去离子水（6L）并将混合物搅拌过夜。 将混合物通过聚丙烯滤布（PPFC）过滤，并将残余物用水（3×5vol，3×10L）洗涤。 将固体置于托盘中并在烘箱中在55℃下真空干燥3天，然后在45℃下干燥4天至恒重（2553g，95.6％）。 参考文献：