171011-37-3 4-溴-2-(羟甲基)苄醇
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：91% 合成条件：Stage #1: With diisobutylaluminium hydride In toluene at 20℃; for 1.50 h; Cooling with ice Stage #2: With hydrogenchloride In water; toluene at 0 - 20℃; for 1 h; 实验步骤：将1M的DIBAL-H的甲苯溶液（3mL，3mM）加入冰冷却的4-溴邻苯二甲酸酐（106mg，0.47mM）的无水溶液中。 将甲苯（1mL）和全部搅拌至室温（rt）1.5小时。 在0℃缓慢加入10％HCl水溶液（0.7mL）并搅拌后，用甲苯（1mL）稀释，将混合物在室温下搅拌1小时，通过硅藻土过滤，并用AcOEt（20mL×3）萃取。 将有机溶液用盐水（10mL）洗涤，干燥（MgSO 4）并蒸发。 通过柱色谱（SiO 2，己烷：AcOEt = 1：1）纯化残余物，得到10（89mg，91％），为无色固体，熔点67-67.5℃。 参考文献：
产率：100% 合成条件：With borane-THF In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 3 h; 实验步骤：在0 [℃]下，向4-溴邻苯二甲酸（3.0g，12.24 [MMOL]]在30mL THF中的溶液中滴加硼烷-THF络合物（1.OM）溶液。将溶液温热至室温。并搅拌3小时。通过在0℃下加入HCl（2N）淬灭反应混合物。产物用乙酸乙酯萃取并用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。 [NACI]经[NA2SC4]干燥，减压浓缩，得到2.8g（100％）4-溴-2-羟甲基苄醇，[无色油.APOS; H] NMR [（CDCK）] 7.28（m ，2H），7.26（m，1H），4.69（s，4H），2.80（bs，[2H]。]向草酰氯（2.37mL，4.607mmol）的DCM（20mL）溶液中加入滴加DMSO（1.95mL）[AT-78℃]。将混合物在-78℃下搅拌30分钟，滴加二醇（1.00g，4.607 [MMOL]]的溶液。将反应混合物搅拌2小时并加入TEA（11.5mL）。将反应混合物温热至室温并加入水。分离有机层并用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。用Na 2 SO 4干燥NaCl，减压浓缩，得到[4-溴 - 苯-1]，2-二甲醛，为黄色油状物（0.450g，46％）。 [4-BROMO-BENZENE-1，] [2-DICARBALDEDEDE]（0.450g，2.137mmol），二乙氨基丙二酸酯（0.452g，2.137mmol）和乙醇钠（0.218g，3.20 [MMOL]]在无水中的混合物将乙醇（15mL）回流4小时。将溶液冷却至室温并减压浓缩。通过快速柱色谱法（硅胶，在[CHCl 3）中的0.5％MeOH]纯化粗残余物，得到0.460g（78％）[7-BROMO-]异喹啉-3-羧酸乙酯，其为[水解]按照通用方法C，得到0.350g（85％）7-溴 - 异喹啉-3-羧酸，为白色固体。 LC / MS [（M / Z）]：253（M + 1）[+。] [（2S）-AMINO-3-联苯基-4YL-丙基]酸甲酯（340mg，13.9 [MMOL]]反应如通用方法A中所述，用7-溴 - 异喹啉-3-羧酸（350mg，13.9 [MMOL]]水解。按照通用方法C水解所得化合物，得到标题化合物（132mg，81％），为白色固体 参考文献：
产率：43.1% 合成条件：With sodium hydroxide In tetrahydrofuran; water 实验步骤：（15-2）1,2-二羟甲基-4-溴苯将氢化铝锂（8.77g）悬浮在四氢呋喃（400ml）中，在冰冷却下搅拌得到的悬浮液。 向所得悬浮液中滴加4-溴邻苯二甲酸二甲酯（39.98g）的四氢呋喃（100ml）溶液。 再搅拌30分钟后，依次加入水（8.8ml），5N氢氧化钠水溶液（8.8ml）和另外的水（26.4ml）。 用乙酸乙酯稀释所得混合物，滤出不溶物，然后减压浓缩。 将残渣用硅胶柱色谱法（己烷/乙酸乙酯体系）精制，得到无色粉末的标题化合物（13.7g）（收率43.1％）。 1H-NMR（400MHz，CDCl3）：δ（ppm）3.18（1H，br-t），3.27（1H，br-t）4.63-4.65（2H，m）7.20（1H，d，J = 8.0Hz） ，7.43（1H，dd，J = 2.0,8.0Hz），7.49（1H，d，J = 2.0Hz）。 参考文献：