307353-32-8 3-溴-5-(羟甲基)苯甲酸甲酯
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：83.3% 合成条件：With sodium tetrahydroborate In tetrahydrofuran; methanol at 0℃; for 5 h; Cooling with ice 实验步骤：向容量为2升的三颈烧瓶中加入109.2g 5-溴间苯二甲酸二甲酯，然后加入400ml四氢呋喃（THF），制备5-溴间苯二甲酸二甲酯溶液。将该溶液与16.6g硼氢化钠混合，搅拌所得混合物液体，同时用冰块冷却混合物液体。另外，将40.5ml甲醇溶解在150ml THF中，将所得溶液在冰冷却的混合液中混合。然后，将所得反应混合物液体搅拌5小时，同时用冰块冷却。向反应混合物液体中加入380ml水终止反应，然后与1摩尔盐酸溶液混合，将反应混合物液体的pH值调节至7.0。将得到的反应混合物液体用380ml乙酸乙酯萃取处理，然后用200ml乙酸乙酯萃取。将得到的有机萃取液相互混合，将得到的混合萃取液用300ml水洗涤，然后用80ml饱和的普通盐水溶液洗涤，用干燥剂干燥所得洗涤的萃取液。无水硫酸镁。过滤干燥的提取液以分离干燥剂，并浓缩所得滤液。得到目标化合物的粗产物，即5-溴-3-（羟甲基）苯甲酸甲酯，其量为96.5g。在粗产物中，目标化合物，即5-溴-3-（羟甲基）苯甲酸甲酯与由5-溴-3-（羟甲基）苯甲醇组成的副产物的质量比为88:10，如所测定的。通过NMR测量。将粗产物溶于160ml甲醇中;将所得溶液置于分液漏斗中并与160ml水和1000ml二甲苯混合;将得到的混合液进行相分离。收集所得有机相部分，用160ml体积比为1：1的甲醇水溶液洗涤，然后用160ml水洗涤，最后用160ml饱和食盐水溶液洗涤。用由无水硫酸镁组成的干燥剂干燥洗涤过的有机相部分。对干燥的溶液进行过滤以从有机相部分中除去干燥剂。然后，浓缩滤液。得到目标化合物，即纯化的5-溴-3-（羟甲基）苯甲酸甲酯，其量为81.98g。产率为83.3％。在所得纯化产物中，目标化合物，5-溴-3-（羟甲基）苯甲酸甲酯与副产物，即5-溴-3-（羟甲基）苄醇的质量比为96：1.8，测定通过NMR测量。 1H-NMR测量结果（200MHz，δppm，CDCl3）如下：3.93（s，3H），4.74（d，J = 5.6Hz，2H）7.73（s，1H），7.95（s，1H） ），8.09（s，1H）。 参考文献：
产率：62% 合成条件：With tert.-butylnitrite; copper(ll) bromide In acetonitrile at 65℃; for 0.50 h; 实验步骤：3-溴-5-（羟甲基）苯甲酸甲酯。 将3-氨基-5-（羟甲基）苯甲酸甲酯（2.4g，13.2mmol）的无水乙腈（10mL）溶液滴加到溴化铜（II）（3.54g，15.8mmol）和亚硝酸叔丁酯（ 在65℃下，在乙腈（20mL）中加入2.24mL，18.9mmol）。在65℃下搅拌30分钟后，将反应混合物冷却至室温，倒入1N盐酸溶液中，并用乙基乙醚萃取。 醋酸盐（2.x.）。 将有机层合并在一起，用盐水（2.x.）洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。 在硅胶上进行柱色谱（30％乙酸乙酯/己烷），得到2.0g（62％）。 1H-NMR（CDCl3,300MHz）δ8.04（s，1H），7.90（s，1H），7.69（s，1H），4.70（s，2H），3.89（s，3H）。 质谱：246.98（MH）+。 参考文献：