化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：128376-65-8）
产率：95%
合成条件：at 20℃; for 2 h;
实验步骤：向4-甲酰基苯基硼酸（4.11g）的无水四氢呋喃（THF）（40mL）溶液中加入2,2-二甲基-1,3-丙二醇（3.14g），在室温下搅拌2小时。。 将溶剂蒸发至干。 将残余物溶于二氯甲烷（120mL）中，用水（80mL×3）洗涤，干燥并真空蒸发，得到4-（5,5-二甲基 - [1,3,2]二氧杂硼杂环己烷-2-基） - 苯甲醛（5.66g，95％收率）。
参考文献：
- [1] Inorganic Chemistry, 2001, vol. 40, # 22, p. 5507 - 5517 [2] Synthesis, 1999, # 12, p. 2041 - 2044 [3] Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 3, p. 583 - 590 [4] Patent: WO2006/67216, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 13 [5] Advanced Synthesis and Catalysis, 2014, vol. 356, # 7, p. 1527 - 1532 [6] Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications, 2008, vol. 64, # 3, p. o177-o179 [7] Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications, 2008, vol. 64, # 3, p. o177-o179 [8] Patent: WO2006/67216, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 13 [9] Angewandte Chemie - International Edition, 2008, vol. 47, # 31, p. 5792 - 5795 [10] Patent: WO2007/71750, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 17 [11] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 15, p. 3642 - 3645
合成路线 2（2. 合成：128376-65-8）
产率：10%
合成条件：at 100℃; for 18 h;
实验步骤：装有芳基卤（5.0mmol，1.0当量），Ni的圆底烧瓶（对于确切量的催化剂和共配体，参见表8; 10％负载用于表8中未指定的Ni催化剂）。 （NiCl2（L）x，Ni（COD）2）或Pd（没有共配体用于Pd催化剂）催化剂（PdCl2（dppf））（0.5 mmol，0.1至0.02当量），配体（L：dppp，dppe） ，dppf，PPh3，Et3N，bpy，PCy3）（0.5mmol，0.1当量）和Teflon。（R）。将涂覆的搅拌棒在高真空下抽空三次，每次10分钟，并用N 2回填。在室温下向反应混合物中加入甲苯（5mL）和碱（Et 3 N或（i-Pr）2 EtN（15.0mmol，3.0当量）。将新制备的新戊二醇硼烷（10.0mmol，2.0当量，在5ml甲苯中）加入到反应混合物中。通过注射器在23℃下红色悬浮液。将反应混合物加热至100℃，然后通过GC进行转化.2小时-12小时后（反应时间取决于芳基卤的类型;发现碘衍生物反应更快）在2-4小时内，在8-12小时内加入溴衍生物，通过缓慢加入饱和氯化铵水溶液（10mL）淬灭反应混合物。淬灭的反应混合物用饱和氯化铵水溶液洗涤三次并用乙酸乙酯（50mL）。合并的有机层用无水MgSO 4干燥，过滤，浓缩，粗产物用硅胶色谱或重结晶纯化。
参考文献：
- [1] Patent: WO2009/137322, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 20; 30; 32; 33 [2] Organic Letters, 2008, vol. 10, # 21, p. 4879 - 4882
